Pd—Ag%2fAl2O3催化剂吸附态的原位红外光谱.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 PE兀tOCHEMICALTECHNoLoGY ·769· Pd—Ag／A1203催化剂吸附态的原位红外光谱 王 斌，张 颖 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) Ag双金属催化剂的表面形态，研究r催化剂表面组分与其催化性能的关联。结果表明，在Pd—Ag催化荆体系中，Ag的加入引起 了催化剂表面形态的改变，这一过程是几何效应和电子效应两个主要影响因素共同作用的结果。 [关键词]探针分子；原位红外；红外漫反射光谱；双金属催化剂 [中图分类号]0643．36，0643．38，0657．33[文献标示码]A 在非均相催化反应研究中，原位红外光谱法已 99．999％)，还原气为高纯氢(质量分数99。99％)， 成为常用手段之一。这方面的工作主要集中在两 探针分子气为高纯一氧化碳(质量分数99．995％)， 个领域：催化反应机理的研究以及催化剂本身结构 以上气体均由北京氦普北分气体工业有限公司 性能的表征。对于反应机理的研究，往往依赖于时 提供。 间分辨光谱进行反应动力学研究，以截获反应中间 美国尼高力公司AVATAR一360型红外光谱 产物的信息；催化剂结构性能的表征则着眼于运用 仪，采用MCT／A检测器，设定分辨率为4ClII～，32 吸附探针的分子光谱，进行催化剂表面吸附态化学 研究，以探针分子在催化剂上吸附态的红外光谱特 池，温控精度0．1℃。 征来对催化剂的微观结构形态进行表征，获得相应 1．2实验条件 在450 的信息。 oC、N：吹扫条件下净化原位池lh，降 在试验技术方面，红外透射、红外漫反射、衰减 温，装入经过干燥的溴化钾粉末，适当刮平，设定升 全反射(ATR)、镜面反射、光声光谱(PAS)等手段 温程序，N：吹扫，收集各温度下的光谱背景；降温， 的应用皆见诸文献…，最为常见的为透射法和漫反 换装入催化剂试样，适当刮平，设定升温程序，在 射法。其中，漫反射法由于试样选择性范围较大、 h，200oC下 450℃、N：吹扫条件下高温处理试样2 制样简便而被广泛应用。常用的探针分子有吡啶 H2还原3h，N2吹扫1h，降温并收集200℃、80oC、 及其衍生物、氨、一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、甲 40℃的谱图与背景；原位池中导入CO气体，40℃ 酸、吡咯等，原位吸附CO的红外光谱可给出催化剂 吸附1．5 h后N：吹扫，并间隔收集试样谱图，升温 表面组成、载体和助剂的作用以及活性相之间相互 至80℃，间隔扫描并记录试样谱图。 作用等信息。在解释诸如选择加氢催化剂等合金 2结果与讨论 催化剂的选择性、活性和稳定性等性能的变化时， CO吸附红外光谱法是一种常用的手段。 气相CO分子除了可以振动外，还可以转动，因 本研究以CO为探针分子，运用原位漫反射傅 此其红外光谱为CO分子的振动一转动光谱，在2 116 170 cm_和2cm。1处出现双峰。当CO吸附在 立叶变换红外光谱(DRIFTS)法，表征了Al：O，负载