从超分子聚合物到超分子有机框架组装溶液相超分子结构的周期性.pdfVIP

第 33卷 第 1期 影 像 科 学 与 光 化 学 Vo1．33 No．1 2015年 1月 aagingScienceandPhotochemist Jan．，2015 超分子1匕『学与应用专刊 从超分子聚合物到超分子有机框架 ： 组装溶液相超分子结构的周期性 万堂庆，黎占亭 (复旦大学 化学系，上海 200433) 摘 要：单体分子在溶液相 自发形成周期性的网络结构，是超分子化学和分子 自组装研究领域 的重大挑战。多头基分子在溶液相通过分子间非共价键作用可 以形成超分子聚合物。提高多 头基(三头基和四头基)分子骨架的刚性，可 以提高结合位点的结构预组织，进而增强分子间相 互作用的协同性和多价性特征，提高自组装结构的有序性或周期性。本文综述了多头基分子 自 组装形成超分子聚合物的一些重要进展，介绍了二维超分子有机框架(一类新的溶液相周期性 自组装 网络结构研究的最新进展 。 关 键 词：超分子框架结构；超分子聚合物；自组装；结构预组织；芳环堆积 ；疏水作用 doi：10．7517／j．issn．1674—0475．2015．01．003 文章编号 ：1674-0475(2015)01—0003—12 超分子化学起源于Pedersen发现的冠醚对金 子包括轮烷、索烃、分子结、分子胶囊及囊泡 属离子和铵离子的选择性络合作用_】]。在超分子 等_7]。基于简单分子单体问的多相互作用，超分 化学发展的早期阶段，化学家强调设计不同类型 子化学家还构筑了很多结构独特的超分子聚合物 的主体分子，研究它们对各种客体离子或分子的 及凝胶等_9 。通过对这些超分子或 自组装体系 识别作用[2]。相应的双组分或多组分络合物如 的深入研究，超分子化学家已经掌握了很强的能 果具有足够 的稳定性，在溶液相可以被看作是一 力，能够根据需要设计和构筑结构复杂、形式多样 种简单的组装体_l4]。当主体和客体的结构具有 的组装体系。进一步设计构筑新的自组装结构类 相当的复杂性时，它们形成的自组装结构可 以产 型，不但可 以开拓新的研究领域与方 向，更重要的 生不同的形状和几何拓扑性，进而展示独特的性 是将能够促进发现新的现象，揭示新的规律，探索 质或功能。在过去的40多年 中，超分子化学家 已 新 的物质性质及应用。 经设计组装 出大量的超分子结构形式，典型的例 广义来讲 ，有机分子晶体可以被认为是有机 2014—07—04收稿 ，2014—09—22录用 国家自然科学基金 “有机有序空穴结构的可控 自组装及其功~,”和科技部 973项 目(2013CB834501)资助 *通讯作者，E-mail：ztli@fudan．edu．cn 3 4 影 像 科 学 与 光 化 学 第 33卷 分子通过分子间作用力在 固相形成的长程有序的 结构 。这种周期性的溶液相框架结构不但本身结 自组装结构E]。分子晶体的最重要结构特征是分 构独特，而且也具备很多的应用潜力。可以预期， 子在三维空间排列的单一周期性 。但是，晶体一 晶体及MOF和 COF材料具有很多与孔结构相关 旦溶解，其结构周期性即不能保持。最近 20多年 的性质和功能，溶液相框架结构都可能具备。另 来得到广泛研究的金属一有机骨架 (MOF)及共价