对监测分析中显色反应影响因素的探讨.pdfVIP

第五章环境监督管理制度建设 ·1929- 对监测分析中显色反应影响因素的探讨 田 凡 熊 伟 周 炜 刘华诚黄伟 一． (武汉市武昌区环境保护局 武昌区中山路357号430060) 摘要本文主要对在分光光度法测定中影响显色反应的几个相关因素进行探讨，建议监测人员注意 这些因素从而提高监测数据的准确性。 关键词显色反应监测分析影响因素 在比色分析中，将试样被测组分转变成有色化合物的反应叫显色反应。与被测组分化合成有 色物质的试剂称为显色剂。分光光度法应用的显色反应，按反应类型来说，主要有氧化还原反应 和络合反应两大类，而络合反应是最主要的。下面就显色反应在环境监测分析中显色剂用量、溶 液显色的pH值、显色时的温度等相关影响因素进行探讨。 一、显色反应的基本要求 1．显色反应生成的呈色化合物应有较大的稳定性。要求呈色化合物不易受环境和其他化学 因素的影响，其颜色能稳定足够长的时间，保证在测定过程中，溶液的吸光度基本不发生变化。 2．显色反应的灵敏度要高，这样，有利于微量组分的测定。灵敏度的高低，可以从摩尔吸 光系数的大小来判断。摩尔吸光系数大，灵敏度高，反之灵敏度低。 ． 3．显色反应生成的有色化合物的组成要恒定，符合一定的化学式。对于显色剂与待测组分 间形成不同络合比的络合反应，必须注意控制实验条件，使之生成_定组成的络合物，以免引起 一 测定误差。 · 4．呈色化合物呈色变化鲜明。如果显色剂本身有颜色，则要求生成的呈色化合物与显色剂 之间颜色差别越大越好，这样，显色时的颜色变化明显，而且在这种情况下试剂空白一般较小。 这一颜色的差别称对比度。用XMR代表呈色化合物的最大吸收波长，入。代表显色剂的最大吸收波。 长，则△入=I入M。一入。J可用来定量地描述两种颜色的对比度。当△入≥60纳米时，上述对比度 的要求即可得到满足。 ． 5．显色反应的条件要易于控制。如果条件要求过于严格，难以控制，则将难以实现测定结 果的重现性。 6．显色剂选择性好。显色剂最好只与待测组分起显色反应，这样可以减少对测定的干扰。 如果存在干扰，则需易于消除，或干扰物质的吸收峰与待测组分的吸收峰相隔较远。 二、显色剂用量 ， 显色反应一般是“被测组分+显色剂=有色化合物”，为了减少反应的可逆性，加入过量的 显色剂，有利于有色化合物的生成，但也不能过量太多，对于有些显色反应，显色剂加入太多， 反而会引起副反应。在实际工作中，通常根据实验结果来确定显色剂用量。如在大气降水分析 中，《氯离子测定，硫氰酸汞分光光度法》是cl离子与硫氰酸汞反应交换出SCN一与Fe¨反应， 色由橙黄变至血红色。对于这种情况，只有十分严格控制显色剂用量，测定才能进行。 三、显色溶液的pH pH值对显色反应的影响主要表现在对显色剂的浓度和颜色，对被测金属离子存在状态，对 ·1930· 中国环境科学学会学术年会优秀论文集(2008) 络合物的组成的影响等方面。显色反应最适宜的pH值，通常是通过实验确定的。具体方法是固 定溶液中被测组分与显色剂的浓度，调节溶液不同的pH值，测定溶液的吸光度，根据吸光度的 大小，从中找到最适宜的pH值。 在环境监测分析中，《挥发酚测定，4一氨基安替比林分光光度法》要严格控制反应溶液的 pH值，保持在lo±o．2范围，只有在10±0．2时，在强氧化剂铁氰化钾作用下与显色剂反应生 成橙红色安替比林染料。当pH值大于或小于10±0．2时显色不完全，影响测定结果，使得结果 偏低。在《水和废水监测分析方法》中用3，3’一二氨基联苯胺光度法测定硒时，在pH值2— 3条件下反应，所以山桃红色变为浅橙黄为宜。用甲苯萃取时，溶液pH值应控制在6—7，不可