Pd／Fe双金属体系对1，2，4-三氯苯脱氯机理探讨.pdfVIP

维普资讯 82 江 西 化 工 2007年第 4期 Pd／Fe双金属体系对 1，2，4一三氯苯脱氯机理探讨 邱 罡 谢凝子 陈少瑾 (韩山师范学院环境化学应用技术研究所 广东 潮州521041) 摘要：在重水和水作溶剂下，采用Pd／Fe双金属体系在常温常压下对 1，2，4一TCB的脱氯 机理进行了研究。结果表明，TCB脱氯是逐步完成 的；TCB在催化脱氯过程中先脱氯成为 DCBs，再依次脱氯为氯苯和苯；重水作溶剂 ，用氘示踪可推知为了整个脱氯反应的速度和 完成度，脱氯中间产物 1，2一DCB含量会明显大于1，3一DCB和 1，4一DCB，以便在下一阶 段脱氯反应 中可以更快的脱氯。 关键词：Pd／Fe双金属 重水 还原脱氯 1，2，4一三氯苯 机理 氯苯类化合物是广泛应用于化学工业的重要化学 好。放入恒温摇床250RPM，25(±1)oc震荡。定时 品，又是对人体有 “三致作用”的有害物质，它可以通过 用移液器取0．5mL样品，加环己烷 1mL萃取后进 GC 食物链进入人体，在人体内富集，危害人类健康。此类 — MS分析。 化合物已被列入美国和欧盟环境保护机构所优先控制 GC—MS分析条件：色谱柱类型HP一5MS柱，0．25 的污染物的黑名单 ，在我国，该类化合物的污染也相 当 mm}30m}0．25 m；不分流进样 1 ；载气 He，流量 严重。氯苯类化合物的脱氯研究非常有意义，它不仅 为 1mlMmin；进样 口温度 150~C；升温程序 ：起始温度 为解决世界面临的多氯联苯类化合物污染环境 的难题 65℃，停留3min，以25℃／min升至 165℃；MSD离子碎 开辟了新的途径 I【J，而且为了合成 目的还可有效地用 片扫描范围：20—230au。分析总时间为9min。 于有机合成 J。在前期 的工作中 J，我们利用 Pd／Fe 理论计算 ：本研究中的三个二氯苯的分子结构初 双金属体系成功对水中 1，2，4一三氯苯进行了催化脱 步几何优化以及 MOPAC计算使用美国CambridgeSoft 氯研究 ，并对脱氯机理进行了初步探讨，现在以重水为 公司出版的ChemOffieeUltra完成，密度泛函理论 (Den— 溶剂对脱氯机理进行进一步探讨。 sityFunctionalTheory，DFT)B3LYP计算借助美国高斯 1 试验部分 公司出版的Gaussian0371实现 ，所采用的基组为6— 1。1 材料和仪器 311+G(2d，P)。 1，2，4一三氯苯 (1，2，4一TCB)(CP，上海国药)；重 2 结果与讨论 水 (D2O)美 国 Sigma—Aldrich公司提供，纯度 99。 2．1 脱氯反应实验产物分析 9％；还原铁粉 (AR，上海国药)；氯化钯 (99．5％，贵研 图1为GC—MS分析 1，2，4一TCB水溶液和重水 铂业股份有限公司)；其它试剂均为分析纯试剂。 溶液加入 Pd／Fe双金属体系反应30min后液相样品萃 气相色谱 一质谱联用仪(6890NGC一5973NMSD， 取物的总离子色谱图谱 (TIC)，并通过检索美国国家标 美国Agilent公司)、全温空气摇床 (QYC系列 ，上海福 准与技术局 (NIST，NationalInstituteforStandardsand 玛实验设备有限公司)、离心机 (飞鸽牌 TDL80—2B Technology)质谱图库对样品定性。 型，上海安亭科学仪器厂)等。 在反应过程中可在液相中检测到 1，2，4～TCB的 1