国内有机化学中两处不适合论述.pdfVIP

广西师范大学学报(自然科学版) OFGUANGXINORMALUNIVERSITY2003年 JOURNAL 国内有机化学中两处不适合的论述 张永忠，徐雅琴 (东北农业大学应用化学系，黑龙江哈尔滨150030) 摘要：针对国内某些《有机化学》教材就“卤代烷水解，强碱加快反应速率是由于HO一能中和反应生成 的HX”和“糖苷是由于苷羟基中的氢被某一基团取代后生成的”两处错误展开论述，以期引起国内同行 的注意，避免类似的情况再度发生。 关键词：有机化学；卤代烷水解；糖苷；论述 1 卤代烷水解，强碱加快反应速率，是由于HO一能中和反应生成的HX 建国以来，国内某些《有机化学》教材在谈到卤代烷碱性水解时认为：卤代烷直接与水反应进行得很 慢且反应是可逆的。加入NaOH等强碱可以大大加快反应进行。这是由于HO一的亲核性比水强。另外， HO一还能中和反应生成的HX，使反应向右进行。 卤代烷碱性水解，强碱加快反应速率，是由于HO一能中和反应生成的HX吗?科学研究认为这是一 种错误说法。科学研究已经证实了卤代烷烃的水解反应为亲核取代反应历程。在脂肪族亲核取代反应 中，研究比较多的是卤代烃的水解。根据动力学的研究以及其他许多实验，发现亲核取代可按两种历程 ， R3C—X—LR。c++x一，R3C++OH一土R3COH。 在化学动力学中，反应速率决定于反应最慢的一步。中间体碳正离子一旦产生，便立即与溶液中的 OH一或水结合成醇。卤代烷按SNl历程进行时，反应速率只与卤代烷的浓度有关，与碱的浓度无关。所 中，也不会有HX生成。 中新的共价键形成和旧的共价键断裂同时进行，并没有HX生成。 2糖苷是由于苷羟基中的氢被某一基团取代后生成的 缩醛的羟基称(糖)苷羟基，该羟基中的氢被某一基团取代后生成的化合物称(糖)苷。糖苷是由于苷羟基 中的氢被某一基团取代后生成的吗?科学研究表明不是。葡萄糖苷形成的反应历程为(见图1)。 由于空间阻碍的缘故，卢一加成是主要的反应方向，卢一加成的产物为主要产物；口一加成的产物为次要 产物。但是这些加成反应是可逆的，同时又因为“端基异构体效应”的某种尚未研究清楚的作用，而显示 出口一异构体更大的稳定性。最后甲基口一D一葡萄糖才成为真正的最终加成主要产物(见图2)。 从反应历程上可以看出，糖苷是苷羟基被某一基团取代后生成的化合物，而不是苷羟基中的氢被某 一基团取代后生成的化合物。建议中国化学会制定命名原则时不能只从形式上考虑，还要考虑到科学研 究的事实。 256 HO ±旦=．，O OH_i一 ．H，O HO +H，O (Resonance—stabilized carbocation) ～… 6 p‘加成(主要 二℃夭pkH№ f 还 图l 一曼希H。sCH20H裂(5一 Ho忿玲+等H。莲玲 矗 q．D—glucopyranoside