甲壳型液晶聚合物作为功能材料的研究进展.pdfVIP

2010年两岸三地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会 甲壳型液晶聚合物作为功能材料研究进展 北京分子科学国家实验室，高分子化学与物理教育部重点实验室， 北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系，北京100871 关键词：甲壳型液晶聚合物；功能聚合物 液晶聚合物是近年来受到很大关注和研究的一类软物质。刚性链聚合物具有一定的 形状可持久性，其独特的力学性能以及光电性能使其在结构材料以及功能聚合物材料领 域己引起人们的广泛关注。刚性聚合物的可控制备一直是一个重大的科学难题。相对于 合成上可控性较差的棒状主链型液晶聚合物，刚性的甲壳型液晶聚合物更易于合成，并 具有良好的可调控性，因而具有明显的优越性。近年来研究组以周其凤院士提出的刚性 链甲壳型液晶聚合物体系为基础进行了比较深入的结构与性能研究，设计合成了多种结 构的甲壳型液晶聚合物，进一步完善了其理论，取得了一系列前瞻性、首创性的研究成 果。同时，利用具有我国原创性的甲壳型液晶聚合物理论，以先进性能为导向，实现了 从结构到功能的跨越。 在此文中，将着重介绍近年来发现的甲壳型液晶聚合物的非寻常柏转变，以及利用 其超分子柱状向列相和近晶相取得的功能性甲壳型液晶聚合物的研究成果。 I甲壳型液晶聚合物超分子六方柱状向列相及其非寻常相转变 在试设计合成并研究了一些具有不同烷基链长度对聚合物液晶性质的影响的基础 上，开展了液晶聚合物的相变行为与侧基柔性尾链之间的关系研究。利用ATRP技术，合 成了烷基链长度碳数为4的甲壳型液晶聚合物．聚乙烯基对苯二甲酸二(对丁氧基苯酚)酯 (PBPCS)的高分子量、低分散度的聚合物。研究表明PBPCS与其它很多甲壳型液晶聚 合物不同，存在‘‘个各向同性相到液晶相的转变，这个过程是可逆的，可以多次重复。 reentrant)现象。研究结果显示 这个现象的出现类似于液晶体系里常见的相重入(phase PBPCS液晶相为六方柱状向列相，它的形成过程是整个分子链从柔性链到伸直链构象的 and ’周家自然科学基金资助20874002 联系人：Emil：6mxh@pl【II．cdu．∞ 17 范星河等：甲壳型液晶聚合物作为功能材料研究进展 转变。这种非寻常相转变发生的关键冈素是熵的增加(刚性侧基沿主链转动的自由度在 主链为刚棒状时更大，导致侧基的熵增大超过主链的熵减小，使得液晶态反而在高温时 更稳定)，是一个熵动过程。这一研究体系为高分子凝聚态物理研究提供了一个非常好的 平台，为聚合物高温改性加工提供了一个新的途径。 1．1作为UHMWPE成型加工剂 超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是一种性质优异的工程塑料，它具有很高的机械强 度和抗冲击强度，耐化学腐蚀，尤其耐磨性能出色，而且比重较轻。但是由于分子量高， 分子链相互缠绕，UHMWPE熔体黏度大，加工只能局限于模压和柱塞挤出成型方法(其 他方法有溶液纺丝等)，使用受到很大限制。利用甲壳型液晶聚合物在高温时能形成柱状 向列相、降到室温时仍然能保持的特点，将甲壳型液晶聚合物与UHMWPE共混。研究 结果表明：当混合物升温到甲壳型液晶聚合物液晶温度区时，甲壳型液晶聚合物进入相 互缠绕的UHMWPE分子链中，此时甲壳型液晶聚合物形成刚棒型分子链作为超分子液 晶基元纤维的微细结构均匀地分散在UHMWPE基体中，分散程度接近分子水平，有利 于相互缠绕的UHMWPE分子链扩展，从而降低UHMWPE在成型加工过程中的复合黏 度。另外，由于甲壳型液晶聚合物在UHMWPE中形成柱状相微纤，在基体中分散均匀， 使UHMWPE共混物的拉伸强度明显提高，即利用较少量的刚性棒状甲壳型液晶聚合物 与UHMWPE基体复合能产生出许多优异的性能。实验证实：UHMWPE复合黏度降低程 度和UHMWPE材料性能改善效果除与甲壳型液晶聚合物的添加量有关外，还与它的结 t 构有关，即受甲壳型液晶聚合物棒状分子的超分子液晶基元纤维长度(聚合物的分子量) 和棒状分子的直径(侧基液晶摹的大小)