反应堆辐照后聚氨酯材料的性能和结构变化.pdfVIP

材 料 179 性拟合(图2)，由拟合直线的斜率，可求得铪吸氘反应表观活化能为(一10．14-1．5)kJ／mol。 t／s 图 1 铪一氘反应p 曲线 图2 铪—氘反应 lnka与 l 关系曲线 铪、钛虽然是同族金属，但它们的吸氘反应动力学表现出较大的差异：反应速率常数随温度的变化趋 势相反，表观活化能相差很大。造成这～现象的原因在于二者反应机理不同。黄刚等认为在相同的吸氘条 件下，氘化反应的速率控制步骤是氘在金属或合金中的固溶过程。因此，钛吸氘的动力学过程中可能有两 种机制，即扩散控制机制和表面控制机制。由于已对样品钛进行了除气和活化，样品表面 自然氧化层基本 被还原，所以认为在 823～1023K，氘穿过钛表面氧化层不是吸氘的速率控制步骤，而扩散控制机制适用 于钛的吸氘动力学。 从相图上看，在 823～1023K，钛吸氘反应为 相变过程，温度升高，固溶和相变区间均缩短，从 而吸氘速率提高。而在573～873K，铪吸氘反应为 目变过程，其吸氘反应速率随温度升高而降低，表 观活化能为负值，可能基于以下两个原因：一是因为铪与氘的反应为可逆反应，在573～873K温度区间氘 化物发生了相变，逆反应速率增大的趋势大于正反应速率增大趋势，即反应速率受相变控制；二是与测试 装置维持真空的能力不足有关，这种情况下，随温度升高，样品表面状态发生变化，氧化过程大于活性位 形成过程，导致速率常数 变小。 8．6 反应堆辐照后聚氨酯材料的性能和结构变化 黄 玮 熊 洁 高小铃 聚氨酯具有许多优异性能，如耐磨损、耐油、耐撕裂、耐化学腐蚀、与其他材质黏结性好、高弹性和 吸震能力强等。该课题完成了聚氨酯支撑材料的堆照实验，在残余放射性达到自然本底后取出聚氨酯材料， 对聚氨酯材料进行气相色谱(GC)、动态力学性能(DMA)、压缩性能和正电子湮没6AL)等分析研究，探讨 了聚氨酯材料的性能和结构变化规律。 结果表明：随着中子注量的增大，生成的气体小分子增多，其中以CO2的生成量为最高，它源于聚氨 酯材料主链的断裂，直接反映了材料被中子辐照后的损伤程度。 压缩性能是衡量支撑材料力学性能的重要指标。聚氨酯经低中子注量辐照后其压缩模量、强度随之增 大，当中子注量在3．5x10 cm 时达到最大值，之后随中子注量的进一步增大其强度开始呈下降趋势，同 时脆性增大。 聚氨酯的动态力学性能与其形态结构关系密切，破坏硬段的规整性有利于增加软硬段之间的相互作 用，提高材料的相容性。辐照过程中由于硬段相区和软段相区的相容性发生变化，导致两相的相互作用程 度不同，从而引起tan碑 的形状和在动态力学谱中的位置有所变化(见图1)。空气中辐照样的贮存模量先是 上升，中子注量在3．5~10 cm 时达到最大值，之后开始下降；而经相同中子注量辐照后的惰性气氛中样 品的贮存模量变化不大，比空气气氛中样品的贮存模量变化都低。 180 中国工程物理研究院科技年报 面 雉 温度／℃ (a)未辐照样品 (b)中子注量为8．7~10“crr 的辐照样 图 l 聚醚聚氨酯材料的动态力学性能曲线 聚氨酯中的长寿命组分 随中子注量的变化规律为：在不同气氛中码随中子注量的变化趋势是相近的， 空气气氛中的辐照样勺较惰性气氛中辐照样品 略高一些。由于 随中子注量的变化较小，仅在 1．67x10- ～ 1．73xl0 S波动，因此聚氨酯中的孔洞尺寸大小是相当的。而辐照样的长寿命组分相对强度 厶先随中子 注量的增大而增大，之后又有所下降，最后趋于平稳。低中子注量作用时，由于聚氨酯材料中链段的滑移 扩散产生大量的空穴，因而 自由体积增大，随着中子注量的增加，材料内部的缺陷减少，自由体积也相应 减少，交联度提高。 8．7 镍基高温合金热机械疲劳应力的中子衍射