农药结合残留的研究现状和问题.pdfVIP

第14届全国农药信息交流会论文集 农药结合残留的研究现状及问题 欧晓明’，樊德方2 (1．湖南化工研究院农药残留与环境毒理研究中心，农药剂型及应用系统研究所。国家南方农药创制中心 湖南基地，长沙410007；2．浙江大学农药环境毒理研究所，杭州310029) 摘要：农药结合残留的形成，既可作为它在环境中的解毒机制，同时又可在环境中再度释放 出来造成对生态环境的再污染。文章从环境风险评价角度对结合残留的形成、释放机理、生 物利用度及环境意义进行了评述，提出了目前存在的问题和有待于进一步研究的方向。 关键词：农药结合残留，土壤，风险评价，研究现状，问题 研究农药在作物和环境中的残留，是评价农药环境影响的重要因子，常规的农药残留分 析用普通溶剂提取测定，但大量的研究表明，农药进入土壤后可与土壤牢固结合，不能被普 通溶剂所提取，这部分农药即为结合残留(bound 规定“用有机溶剂连续萃取24h后仍残存于样品中的农药残留态为结合残留”，而国际纯粹和 应用化学联合会(IuPAc)最初将结合残留定义为“按照优良农业耕作措施所使用的农药，采用 不会显著地改变这些农药残留物化学性质的方法仍不能被提取的农药残留物”。随后又对该定 义进行了修改，其范围扩大到农药及其代谢物：“提取后以母体化合物或其代谢物形式存在于 土壤、植物或动物等基质中的化合物，提取方法必须不能极大地改变化合物本身或基质的结 构。”后来又增加了限制性内容，即结合残留不包括与天然发生的化合物完全相同的代谢物 [I-3i。农药结合残留的形成，既可作为它在环境中的解毒机制，同时又可在环境中再度释放出 来造成对生态环境的再污染。因此，研究农药结合残留对于农药的环境归趋及其生态环境效 应评价具有十分重要的意义。 1结合残留的形成 图1总结了动物碎屑释放出来的所谓天然有机分子在土壤环境中的归宿，这在很大程度 上直接适用于人类产生的化学物质。除了难降解化合物外，所有化合物均可被土壤微生物利 用作为其生长的能源、碳源或氮源。象单糖、氨基酸和肽类等易降解物质通常在几天之内就 可被完全代谢降解，其中40％～60％的碳以CO：形式释放出来，而其余成分则与细胞结合成为 其组成成分…。相比之下，难降解的木质素与细胞结合lOOd后，只有4％以cO：形式释放出来 第14届全国农药信息交流会论文集 。’。母体分子及其代谢产物可能与土壤有机质发生了反应，然后进一步发生脱附作用和处理， 但接触时间延长会出现“老化”现象(aging)，即母体分子与有机质随时间延长而结合得更紧 密，或母体分子更紧紧地诱陷于有机质中，使生物有效性降低。 用”c和“C标记的外源物质所进行的质量平衡研究发现，c0：的产生及其与土壤有机质结 合之间的分配方式与天然产物所进行的研究结果一致。几年之后一些外源物质标记碳仍有80％ 所释放出来的C如中标记碳的检测清楚地说明了其来源于母体分子，但要解释分离土壤有机质 的质量平衡信息则是非常复杂的，真正能说明问题的是外源物质标记碳可以很快地融入土壤 有机质的所有成分中“1。但是，这些研究对标记碳残存于哪一种有机分子如母体、代谢产物 或其他等并未给出任何信息。 图1有机化合物在土壤中的归宿(仿B．Gevao，2000) 2结合残留形成类型及危害度识别 目前一些研究结果表明，以母体分子形式存在的结合残留并不是一成不变的，这部分地反映 其结合残留大部分是母体物质嘲，莠去津结合残留中有20％～50％是母体分子及其代谢产物“”， 而氯氰菊酯结合残留主要是代谢产物““。 结合残留形成类型研究的确是一项非常费时难题，目前研究得较完整的屈指可数。。“。以 目前现有的技术要表征结合残留似乎是不可能的事。因此，通常是采用危险度识别途径进行 评价研究。 第14届全国农药信息交流会论文集 3结合残留的结合机制及释放形式 结合残留与土壤有机质相互作用机理以及结合残留类型形成过程的研究提供了基础。结合残 留与有机质相互作用的类型是决定其释放几率和速率及分子移动形式的重要因子。 农药结合残留在土壤有机质内或粘土矿物颗粒之间进行扩散后会发生物理诱陷 (Physical 附相涉及到易脱附物质的易变库(1abilep001)，而慢脱附相是土壤有机质构象可阻止脱附的 诱陷或不可逆分隔作用。结合残留部分用溶剂提取后，其母体分子的回收也可