固载型磷钨酸盐的催化性能研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 VoL21，Suppl． 2007年8月 JOURNAl，OFMOLECULARCATAI,YSISfCIIINA) Aug． 2007 文章编号：PD-059 固载型磷钨酸盐的催化性能研究· 黄瑞，陈晓晖”，魏可镁 (福州大学化肥催化剂国家工程研究中心，福州350002) 关键词：固体酸催化剂，磷钨酸盐，固载，醋酸甲酯，水解 酸铵，300℃焙烧后其活性比120C烘干后的更高， 杂多酸的碱式金属盐，如Cs25Ho5PWl2040不仅 可作为付克烷基化和酰化反应的催化剂lIl，而且还 1舡焙烧后磷钨酸铵的活性反而降低，随金属离子与 可用于催化液相水解及酯化反应12J。但磷钨酸配LL(x)的增大，催化水解反应活性出现振荡 变化， Cs25Ho．5PWl2040的粒径小(平均10nm)，容易分比表面(Sm,w=5m2昏1，Sc。1．5=154m29-1， 散在水相或乙醇中形成溶胶难以回收。通过溶胶凝 胶法利用正硅酸乙酯的水解将它引入到多孔硅网 x=1．5时，催化活性最高，仅次于均相磷钨酸。因此， 络中，将磷钨酸铯盐转变成可回收的稳定的同体酸 对于醋酸甲酯水解反应而言，最佳金属离子为铯， Pj，具有很好的应用前景。本文详细研究了硅负载 最佳X值为1．5。 磷钨酸盐的制备条件以及在醋酸甲酯水解反应上 2．2制备方法的确定 的催化性能。 固定铯钨比1．5不变，同载型催化剂负载量为 l实验部分 30wt％，考察不同催化剂制备方法对醋酸甲酯水解 反应的影响，其结果表明，溶胶凝胶两步法制备催 试剂：醋酸甲酯，碳酸铯，磷钨酸，正硅酸乙 化剂得到醋酸甲酯水解反应转化率最高，大约是一 酯均为分析纯，国药集团上海化学试剂有限公司； 步法和硅胶H法的两倍，是均相磷钨酸的1．5倍， 碳酸钾，分析纯，上海久僚化学试剂有限公司；碳 而纯磷钨酸铯与物理混合催化剂的催化活性相当， 酸铵，分析纯，广东iIll头两陇化工厂。 因为无论纯磷钨酸铯还是物理混合，其磷钨酸铯都 催化剂制备：磷钨酸盐的制备参照文献【4】，其 是分散在水中，形成溶胶，但是硅负载型磷钨酸铯 催化剂简称“M。PW”，x指金属离子与磷钨酸的摩 的催化活性却比纯磷钨酸铯高。其原剀可能足硅载 尔比：物理混合催化剂指以等质量的粉体Si02和磷体孔道变窄，使磷钨酸阴离子无法迁移出去，从而 钨酸盐(M。PW)的机械混合物；硅胶H法按常规浸 导致硅骨架里局部水溶液中磷钨酸铯浓度变高，因 渍法制备；溶胶凝胶一步法是指在制备CsxPW的过而局部催化反应活性变高，导致整体催化活性上升 程中直接加入TEOS水解，反应完毕，烘干焙烧即15】，下面催化剂制备方法均采用溶胶凝胶两步法。 可；溶胶凝胶两步法则先将将碳酸铯溶液与TEOS2．3催化剂的结构特征 及甲醇，水充分水解制备Cs20／Si02，再浸渍磷钨当磷钨酸盐与硅负载后，其强酸性可能与硅反 酸溶液，烘干焙烧即得。 应形成硅钨酸盐，通过红外光谱表征，揭示负载后 2．结果与讨论 磷钨酸Keggin结构没有被破坏，没有观察到硅钨 酸阴离子SiWl20404-的特征吸收波段，这证明在反 2．1金属离子及配比对催化活性的影响 应过程中，磷钨酸中的磷没有被硅所取代而生成硅 分别制备磷钨酸铯、铵、钾催化