甲壳型液晶聚合物近一年来研究进展.pdfVIP

高分子液晶态与超分子有序结构最新进展 Advancein and OrderedStrumHes Polymer伽uidCrystalsSupramolecular 甲壳型液晶聚合物近一年来研究进展 1 范星河’，陈小芳，沈志豪，周其凤 (北京分子科学国家实验室，高分子化学与物理教育部重点实验室， 北京大学化学与分子-I-程学院高分子科学与-1-程系，北京100871) 关键词 甲壳型液晶高分子；超分子液晶态；刚柔嵌段共聚物；功能高分子；光电材料 甲壳型液晶聚合物是我国科学家于20世纪80年代末最先设计和合成的不同于传统的侧链型液晶 聚合物和主链型液晶聚合物的一类新型液晶聚合物，其学术思想已在国际上得到广泛的认同．近年 来，周其凤院士研究组以功能性甲壳型液晶聚合物为依托，开展基础研究，从分子设计角度出发，合 成线形、嵌段、星形等主链共轭和主链非共轭聚合物，研究了分子结构与其各向异性特性、相态、光电 性质之间关系；研究了液晶聚合物的分子组装体，探讨了组装体微结构与性能关系，为新型功能性壳 型聚合物的结构设计提供了理论与实验依据． 本文将着重介绍近一年来关于甲壳型液晶聚合物的结构与性能关系的研究近况，其中包括分子设 计、相行为以及液晶相形成机制、基于甲壳型液晶聚合物的嵌段共聚物的设计和合成及其在本体中的 自组装行为、功能性甲壳型液晶高分子的研究等． 1 聚合物拓扑结构对液晶相结构的影响 对于具有超分子柱状液晶相的甲壳型液晶聚合物，其分子链的拓扑结构是否会对其液晶行为产生 影响，一直是我们关注的一个研究课题．设计了以硅笼为核，PMPCS为臂的八臂星型甲壳型液晶聚合 物．研究发现该类星型聚合物可通过ATRP方法进行控制合成，其聚合物臂数在7～8左右，并且分子 量分布很窄，没有出现由于接枝密度高而导致的偶合等问题．同时这类星型PMPCS的液晶行为具有分 X104 子量依赖性，当GPC分子量大于4．48g／mol时，星型PMPCS具有中。。相．结果表明，对于这类 具有超分子结构的棒状液晶聚合物来说，接枝点的引入有利于聚合物链与链之间的排列，使其液晶相 的出现更容易，并且有序度更高、更稳定．这又一次证明甲壳型液晶聚合物的液晶相形成机制与一般 的侧链液晶聚合物不同． 2 甲壳型液晶聚合物的新液晶相态的发现 在甲壳型液晶聚合物结构与性能的研究中，甲壳型液晶聚合物刚性侧基的体积效应对液晶相态产 生影响，一直是我们关注的另一个研究课题．若保持液晶基元刚性棒状结构的基础上，增加取代基上 刚性环的个数或与主链连接位置的不对称性，即增加液晶基元之间的相互作用，那么也有可能出现新 的相态．对增加侧基刚性环的个数与主链连接位置的不对称性这2个体系进行了比较深入的研究，首 次发现它们都可以从原来的西。相转变成近晶(Sm)相，研究显示Sm相层的厚度与侧基的长度接近， 即形成的是SmA相液晶态．研究结果表明，除了利用微相分离来诱导腰接型液晶聚合物出现近晶相结 构外，增加侧基的刚性长度或不对称性是另一种有效的方法． 甲壳型液晶聚合物的侧基和主链如何在液晶相发育过程中互相协调或互相竞争一直是人们感兴趣 的一个课题，近晶相液晶态在甲壳型液晶聚合物体系中被发现，也给人们提供了一种新的思路，有助 国家自然科学基金(批准号20574002)资助 ·通讯联系人．E-mail：fanxh@pku．edu．cn 103 范星河等：甲壳型液晶聚合物近一年来研究进展 于人们更深入地理解在甲壳型液晶聚合物体系中侧基和主链间相互作用，以及侧基之间相互作用对液 晶相结构形成之间的内在联系，为甲壳型液晶聚合物功能化研究奠定了理论基础． 3 功能性甲壳型液晶聚合物研究 3．1嵌段聚物体系分子结构与性能关系研究 热塑性液晶弹性体作为近年研究的热点领域，是一类具有液晶性的三嵌段或多嵌段聚合物，由于 兼具弹性和液晶性，因而具有广泛的应用前景．甲壳型液晶聚