醇解母液生产醋酐工艺的探讨.pdfVIP

2007年第4期 乙醛醋酸及其衍生物 一23一 法受到较大冲击。醋酸甲酯羰基化制醋酐工艺摆脱 24％的醋酸甲酯、1．5％-2．s％的醋酸纳、水和少量乙 了对石油原料的依赖，是C。化学大型工业化技术开 醛(约0．1％)，先经粗分离，塔釜的甲醇水溶液送精制 发的重大突破，它代表了当今醋酐生产的先进技术 塔提浓后返回系统在使用；塔顶分离出醋酸甲酯经 潮流，具有流程短、产品质量佳、消耗指标低、”三废” 提浓后，送作生产醋酐的原料。其工艺流程见图2。 排放少等优点。总之，乙醛氧化法和醋酸裂解法的 生产成本都比较高，经济效益差，环境污染问题多， 生产规模也不大，正处于逐渐为羰基合成法所取代 的过程之中。 我国醋酐生产工艺一直落后于欧美。江苏丹化 产 集团建成的我国国内第一套用羰基化工艺生产 20kt／a醋酐试验装置，于2003年5月投产，2004年 实现稳定的达产运行，2005年经技改后产量达 图2 PVA生产中回收工序的工艺流程 30kt／a，目前的生产能力为100kt／a，具亚洲第一，是采用醋酸甲酯羰基化法合成醋酐，碘甲烷作为 世界上少数可以用羰基合成技术制造醋酐的国家。 助催化剂，采用铑基催化体系。其主要的反应机理【，l 从世界醋酐生产工艺的发展来看，羰基合成法是先 见图3。 进的生产方法，是今后醋酐生产的发展方向。 甲醇羰基化法生产醋酐的主要化学反应为： c0 酯化反应： (1) CH30H+CH3COOH—CH3COOCH3+风0 羰基合成反应： 圈3醋酸甲醋羰基化制醋酐反应机理 0 CHaCOOCH3+CO_(CH3CO)2 在该反应机理中，有两个循环过程：一个是 其工艺流程图见图1： 醋酸 废水 一氯化碳 的循环(Ⅱ)．另一个是乙酰碘与醋酸甲酯生成 (CH3CO)：O和C埘的循环(I)。 以醋酸甲酯为原料，羰基化生产醋酐的工艺流 程图见图4： CO循环 图1醋酐生产工艺流程图 第一步用甲醇和醋酸合成醋酸甲酯，第二步是 醋酸甲酯与一氧化碳进行羰基化反应得到醋酐，江 l器机l l反 锄 一 一 苏丹化集团即采用此法。而采用电石法生产PVA生 圳针型 ●●lql【 闪蒸器一 产厂家生产醋酐的优势在于：可以充分利用PVA生 哪甜 粕倒 产过程中产生的醋酸甲酯副产物和电石炉产生的 甲 环 耕 鲰 酯循 一氧化碳炉气，将这两种副产物提纯后，直接反应 图4以醋酸甲酯为原料羰基化生产醋酐的工艺流程图 生产醋酐，这样既大大简化了羰基化合成醋酐的工 艺流程，只需一步反应即可得到醋酐产品，又解决 其主要生产过程为： 了老工艺处理醋酸甲酯