关于离子膜电解槽停车时反向电流的产生、危害及防止措施的分析和探讨--零极距电解槽运行问题专题一.pdfVIP

2013年全国烧碱行业技术年会论文集 ．||[、丁、1＆’J、f’兰管一 总管(+) 电流 中间部分反向电流高 图l 切断电流后反向电流示意图 单兀槽数 图2反向电流产生原理 不易被氧化，所以反向电流不会对电槽产生任何危害。但新型的零极距电解槽，由于阴阳极都紧贴着 膜，不能再采用凸凹不平的活性阴极。因此采用了镍基加氧化钌涂层。但氧化钌涂层却容易被反向电 流所氧化，从溶解脱落而造成阴极损坏，槽电压上升。 当然，Ru阴极在反向电流下并不是马上溶解，这是因为Ru在溶解之前，还有其他的电化学氧化 反应，这与各种材料的电极电位有关。 根据旭化成公司的实验测定，在阴极电位达到_0．1V(vs．A舭gCl)时，钌阴极开始溶解。见图3、图4。 所以，实际上电槽停车后，什么时候开始出现阴极溶解，很难有准确的时间，因此需要尽快投入相 应的防护措施。 3防止反向电流的措施 为了防止反向电流对阴极的腐蚀，作为专利商的旭化成公司，在其成套装置设计和操作上均采取 了许多的措施，但通过几年的运行看，仍有许多装置出现了问题，造成阴极腐蚀，电压升高。所以，旭化 成公司现在仍然在对其设计或操作手册进行修改。希望彻底杜绝反向电流对阴极的腐蚀问题。而作为 9 2013年全国烧碱行业技术年会论文集 阴极从产生H：到产生o：的循环伏安图 垦!渣蟹 Ru()xHj+z()H 40H一 —，()什H，0+4e 阴极电位，、rvs．AglAgCl 图3 电流密度与同阴极电位关系图 o4 o2 0 如 2 加 4 加 6 加 8 一 ， 一 2 图4钉阴极溶解电位情况 使用单位，我们则需要对各种防止反向电流措施的原理充分理解，才能更好的利用这些措施，尽可能 杜绝阴极腐蚀的发生。如果一知半解，遇到特殊情况，就不能及时采取相应措施，将损失降到最低。 3．1 极化整流器的使用 所谓极化整流器，就是在电槽停车时，主整流器停止的同时，通过它给电槽一个比较小的正向的 极化电流，阻止反向电流的产生。所以，理论上极化整流器的使用可以彻底杜绝反向电流。但实际上不 可能，主要有以下几方面的问题： (1)极化整流器虽然给电槽的正向极化电流比较小，但电解的过程仍在进行，阳极仍然有Cl：产 生，阴极仍然有H：产生，所以，极化整流器停止时，仍会有反向电流产生。 (2)因为极化整流器给电槽的正向极化电流比较小，低电流运行是很危险的，特别是膜后期(膜运 行2—3年后)，会造成Cl：中含H：升高，如果运行时间太长，会造成Cl：中含H：超高而爆炸。同时，旭化 成还认为，低电流运行，阳极侧会产生O：，如果有膜泄漏，会出现H：中含O：高的危险。 旭化成公司最早给的极化整流器运行时间是l小时，后经过试验，20分钟后，Cl：中含