偏最小二乘法--同步荧光法用于苯酚及同系物的测定.pdfVIP

第十届全国有机分析学术研讨会 偏最小二乘法一同步荧光法用于苯酚及其同系物的测定 唐波李文华刘阳 (山东师范大学化学系．gF南250014) 关键词偏最小二乘法 同步荧光光谱苯酚及其同系物 摘要本文用偏最小二乘法计算解析了苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚混合物的同步 荧光光谱。结果表明供信能力强的同步荧光谱与偏最dx--乘法结合能有效的分析校正复杂的化学 测量体系． 同步荧光法被认为是一种多组分测定的有效方法…，但还需结合计算方法和导数技术方 可同时测定荧光光谱重叠非常严重的混合物种拉’：目前结合计算方法的同步荧光法尚局限于 二种酚类化合物‘3’。本文用PLS法对苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的同步荧光光谱 解析，所建立PLS多元校正模型有较强的解析能力及抗干扰能力，四组分同步荧光混合体系 的分析测定效果很好。文中所研究的结果尚未见有报道。 1方法原理 (I)。实验 对于固定波长同步荧光光谱，信号强度为F=kClE。(k。)Em(九。+AX) 、 (2)。 条件固定下，式(1)可为F=k(九)·c 对选定波长丸F与C成线性关系。k(九)是波长灵敏度系数，为常数。对多元混合体系， 设G。．、Fn。。分别为浓度阵和同步荧光强度阵，n为样品个数，m为任一样品中所含组分数，l 为所选取波长数。若所校正浓度范围内同步荧光信号强度与浓度成线性关系，则有回归关系 B-。． (3) (假定F、C均已中心标准化)cl。．=Fn。t Fn。l=L×。P8。I“) (3)式分解为：cn。．U．。．Q。． F P’P=I (6) T’T=A (5) Q’Q=l 这里U’U=人c B-×． (7) 将“玳入(3)得Un×．q×．=L×。P^×I (8) 将(7)两边乘以Q’，并由(6)得U。×。=T。x。氏×。 1 13l×． l x．=P，l (1田 这里＆。．=PIx (9)，而B x。BI×．qx． F-1 B的良好估计值：13．×．=A T’。。。U。。。 QD。将(9)代入(8)可以求出B，×．的良好估 = 固 l×．。 计值日t。．。于是所得圈归关系为：Cn×111=R。。p