高温高压下矿物与水溶液反应界面及研究意义.pdfVIP

第九届全国矿床会议论文集 矿物与水溶液反应界面及研究意义水 张雪彤 张荣华 胡书敏 (中国地质科学院矿产资源研究所，北京100037) 摘要在高温高压下20—43512条件下矿物与水溶液反应的化学动力学实验表明：多金属氧化物硅酸盐矿与水 反应经常是不一致的溶解作用。国际界实验通常是在小于300。C条件下进行的。实验发现非计量化的淋失层表面 是富硅、贫其他金属的。作者的实验表明大于300。C的实验结果不同于小于300。C的实验。与水反应的矿物(铁 镁矿物和长石)多是在300℃出现一致溶解。在其他情况下是不一致溶解过程。大于30012实验结果证实，在水 的近临界和临界区的性质改变使水分子容易使硅一氧键被破坏，使硅先从矿物表面释放。矿物表面是贫硅和富金 属镁铁等的淋失层。对于实验产物的详细电子显微镜和红外谱学研究使我们确认与水反应后的矿物表面是非计 量化的，与原始矿物的各种金属元素比数值不同。在与酸性溶液反应时，表面有次生矿物(如蛇纹石)。 矿物(或岩石)与水溶液的反应最终取决于矿物与水溶液的界面。实验研究结果使人们容易理解在大尺度 的水岩相互作用剖面里矿物分带规律(金属矿床水热蚀变剖面)：当出现大的温度梯度时，内部高温蚀变矿物， 而外带的(300。C)容易形成泥质蚀变和硅化。 关键词界面矿物一水反应高温高压化学动力学 0前言 目前的国际地学界，关于矿物在水溶液里的化学动力实验多数在低于3000C条件下，而且，假设水的 性质不是一个变量，例如，假设水的活度为1。多年来，在测量矿物在水溶液里的反应速率的同时，研究 了溶解速率方程。同时，在这一基础上，研究了多金属氧化物硅酸盐矿物的不一致溶解过程，即非计量化 溶解作用。一般地说，一个多金属氧化物的硅酸盐矿物溶解时，矿物的各个不同金属离子进入溶液的速率 是不同的，最先是一价离子、两价离子，然后是铝，最后是硅酸盐矿物格架最后解体垮塌。水以不同的速 率来打开不同的金属一氧的键，即，水里不同的金属具不同的释放速率。通常要等待一个时机各个金属的 释放速率一致，即一致溶解，然后去估计溶解规律。当不一致溶解时，矿物表面形成一个非计量化淋失 层，但是，我们的实验证实：在大于300℃条件下，硅更溶液从矿物表面淋失，这时候常形成贫Si贫Na、 Ca和富Na、Ca、Fe、Mg的淋失层。 大量的实验结果使我们有理由说，地球内部极端条件下水性质改变会导致流体与矿物、岩石反应的新 的变化，同时，也会改变矿物的非计量化溶解过程。 1 跨越临界态：大于300。C条件的矿物一水反应动力学 在室温至300。C以下条件矿物一水反应动力学已经积累了大批数据。但是，大于300。C条件矿物一水反 项目(编号：DYl05—03—01)，财政部专项(140102)，科技部公益基金(k2007—1—13)资助。 第一作者简介：张雪彤，博士，副研究员，从事地球化学动力学实验与理论、极端条件下物质性质、矿物学、材料科学、矿床学和 成矿作用地球化学及地球深部流体领域的研究。E-mail：zhangxuetong@cags．net．cn ·439· 第九届全国矿床会议论文集 应动力学实验数据很少，妨碍进一步认识岩石圈里发生的水岩石相互作用。于是，我们进行了大于3000C 条件矿物一水反应动力学实验。发现在跨越临界点时矿物一水反应出现反应速率涨落【1．2]。 多年来，地球化学动力学开放研究实验室已经进行了在低压至水临界压力22和35MPa，20。C至 435。C范围内一批矿物与水溶液的反应动力学实验口．4J。实验结果表明：多数情况下，钠长石、阳起石、 辉石、白云石溶解反应是不一致溶解作用，各种阳离子溶解速率不一致。在23MPa下，当温度小于 300℃，钠长石、辉石和阳起石溶解反应的不一致溶解表现为钠、铝、钙、镁、铁等更易进入溶液。当温 度大于300。C，钠长石、辉石和阳起石的不一致溶解表现为硅更易进入溶液。在研究的温度范围内，在升 温过程中，钠长石、辉石、阳起石和白云石溶解反应的溶解速率由低到高逐渐变化，抵达最大值。然后再 升温，溶解速率随之减低。钠长石、辉石和阳起石在水中的溶解反应的最