负载型Ni基催化剂上甲烷的氢氘交换性能研究.pdfVIP

E，放射化学应用 负载型Ni基催化剂上甲烷的氢氘交换性能研究 韩军，古梅，胡胜 中国工程物理研究院核物理与化学研究所，四川绵阳621900 磁约束聚变反应装置内，聚变反应过程中会产生各种杂质气体。氘氚等离 子体在聚变反应堆或聚变．裂变混合堆等反应装置内经过一段时间反应后，随氦 灰，和少量甲烷、水等杂质气体的增加，需排出装置进行净化处理。由于氚总 量较大，基于环境保护及经济角度考虑，除分离回收排灰气中未反应的Q2(Q 表示氢同位素原子，下同)形式存在的氘氚燃料外，还需回收各种化合物(甲 烷、水)形式存在的氘氚。针对等离子体排灰气净化方面，德国、加拿大、日 本和美国等国家已有较多研究。目前发展比较成熟的等离子体排灰气处理工艺 是德国FzK氚实验室发展的Capper工艺，值得提出的是等离子体排灰气处理也 是美国在ITER项目中负责的部分之一，其概念设计就采用了类似Capper的工 艺，并计划在原规模上放大lO倍，正式投入运行前先进行数年的实验，通过动 力学模拟来预测该系统的行为，以降低放大带来的风险。而我国在排灰气氚循 环方面，仅有少量Pd合金膜用于氢同位素分离方面的研究。 膜反应器一般在400℃左右的温度运行，如果温度过高，会致使Pd基膜吸 收氢气后，会发生晶格膨胀，最终导致Pd基合金管明显增长或变形，同时也会 导致烃裂化，从而影响膜反应器的使用寿命。另外，高温一般会伴随副反应的 发生，使得反应选择性下降，甚至导致催化剂失活。因此选择合适的催化剂及 制备工艺，以改变化学系统接近平衡的速率，使反应在相对较低的温度下进行。 但是，反应温度下降的程度受到热力学的限制，从而研究在尽可能低的温度下 实现等离子排灰气中以甲烷形式存在的氘氚的去除具有重要的科学意义和实用 性。据文献报道，镍基催化剂对甲烷的氢氘交换反应具有较好的催化活性，并 且关于甲烷的氢氘交换反应的研究，国外早在五十年代就已有报道，但基本上 都偏重于机理研究，而对交换反应工艺条件的研究相对较少。 本实验研究了以浸渍法制备的负载型Ni／7-A1203催化剂体系上甲烷与氘化 氢之间的氢氘交换性能，考察了各反应工艺条件包括负载量、反应温度、反应 原料气流量、反应原料气中HD／CH4的比等因素对N蜥．A1203催化剂上甲烷与氘 化氢之间的氢氘交换性能的影响，采用程序升温还原(H2．TPR)和X射线粉末衍 161 E．放射化擘应用 射(XRD)手段对催化剂进行了检测。实验结果表明： (1)催化剂样品通过TPR和XR．D表征，说明随着Ni含量的增加，高 温还原峰逐渐向高温方向移动，Ni物种与载体间的作用力在增加，NiO在载体 上是良好分散的。 (2)在相同的条件下，甲烷的转化率随Ni含量的增加而增加，在温度大 于880K时，甲烷的转化率和催化剂的Ni含量基本上没有关系。 (3)在实验温度范围内，并且在进料组成不变的条件下，甲烷的转化率 随温度的增加而快速升高，但当温度较高时，甲烷的转化率不随温度的变化而变 化；甲烷的转化率随反应物总流量的增加而略有减小；在HD／CH4=I．1～2．5区间， 甲烷的转化率随着HD／CH4比例的增加而减小。 (4) K～752 在652 K范围内，由阿仑尼乌斯公式求得Ni／1,-Ah03催化剂 ld／mol。 作用下HD和CH4甲烷化反应的表观活化能为104．4 mL／min：100 mUmm (5)10％的N蜥．A1203催化剂在752K和HD：CH,t=llO 条件下，在试验所经历的时间范围内(120h)，对甲烷氢氘交换反应有较好的 稳定性。