电解提取有色金属中活性涂层钛电极研究.pdfVIP

第16卷 专辑 中 国 稀 土 学 报 1998年8月 !堡；!§§鏖；＆璺矍 』Q!g墼△＆Q!!墼￡墼!』l§§塞叁g§g皇g!望§Q￡!l!!§竖；!塑§ 电解提取有色金属中活性涂层钛电极的研究 张招贤 (广州有色金属研究院，广州510651) 琉酸溶液电解提取金属．阳极上析出氧气，使用合适的阳极材料是个难题，各国学者一直在 研究新的电极材料．本文研制的钍基二氧化锰阳极．以及铱钉钛涂屉钍电极性能优良，可望开发使 用在电解冶金工业中． 关键词：活性涂层，钛阳极。有色金属 涂层钛电极，一般称DSA，自1968年问世后，已广泛应用在电化学工业部门中m21．以 生产锌为代表的，在硫酸溶液中电积金属工艺，阳极上发生放氧反应，选择使用合适的阳 极材料一直是个困难问题．本文介绍我们在电解冶金中对钛基二氧化锰阳极，以及铱钌钛 混合氧化物涂层钛电极的研究． 1 对钛基二氧化锰阳极的研究 钛基二氧化锰阳极在许多介质中具有良好的耐蚀性，氧过电位很低，特别是对放氧反 应具有很高的电催化活性，被认为是一种很有使用前途的阳极【31． 1．1涂敷中间层和添加活·陛元素的研究 在钛基体上直接涂敷二氧化锰涂层，其导电性能不好，电极电位高于铅银阳极，如图l 中曲线3所示，这是由于二氧化锰和钛是热胀系数不同的两种物质，在基体和涂层之间产生 比较大的接触电阻而引起的．为了提高钛阳极导电性能，在基体和涂层之间涂敷各种金属 氧化物作中间涂层，以及往二氧化锰涂层中添加少量活性元素．曲线2为涂敷钌钛氧化物中 间层很明显， 电极电位低于铅银阳极，在铜电积工作电流密度200A／m2下，阳极电位低 230mv．曲线1为涂敷中间层后，在二氧化锰涂层中还添加活性元素Ru和Ti，极化曲线处 于更低的位置，在铜电积工作电流密度下，阳极电位低420mY． 1．2在工厂进行的半工业试验 我们研制的钛基二氧化锰阳极，曾在东北某冶炼厂进行过半工业扩大试验．国家标准 一级锌中含铅量不能高于0．005％．对铅阳极生产的电锌，取8批样进行含铅量的分析，其平 均值为0．05655％，大大地超过国家一级标准．对钛阳极生产的35批电锌取样分析，每批电 锌含铅量均低于国家标准，其平均值为000057％．数据表明，使用钛阳极克服了铅阳极生 产锌产品中含铅量高的问题。 钛阳极还显示出良好的导电性，电解锌工作电流密度在550A．／mz时，铅银阳极槽电压 为3．2V，电能消耗为2914．4kwh／t，钛阳极槽电压为2．7V，比铅阳极低O．5V，电能消耗为 2459．0kwh／t，每吨锌可节电455kwh，即节电16％． 1．3活性元素在二氧化锰涂层中的存在状态 金属氧化物是很好的催化剂，R．uO：是最活泼的活性催化剂之一【4。5】．为了使活性元素变 §!§ 童星堡圭兰：垄—，；———；——————————型 成氧化物，可用高温煅烧法．高温煅烧会影响钛基二氧化锰阳极的导电性能．为了不影响 二氧化锰涂层的导电性，煅烧温度宜控制在160-·280℃之间．在此温度下煅烧，我们通过 茸 参 霉 吾 旨 d 卿 基 掣 电流密度／(A^n2) 圈1 各种阳极的极化曲线 图2标准自由能一温度曲线 1-Ti／KuTiOx／RuTiMrtOx 2-Ti／RuTiOx／MnO．-， 83．33 8 3-Ti／Mn02tfCu g几l-I。,SO，,17g，L) 热力学计算，证明活性元素仍然呈氧化物状态存在．以钌为例，在涂液中呈氯化物状态．RuCI， 氧化为氧化物，按下面反应式进行： 4RuCl3+02+61120=4Ru02+12HCl(1)