新型双卟啉体系合成手性识别研究.pdfVIP

中国化学会第四届全国分子手性学术研讨会暨2011 绿色手性论坛 分子手性起源与识别 新型双卟啉体系的合成与手性识别的研究 * 胡传江 ，冯志强，蒋佳珣 （苏州大学材料与化学化工学部） 摘要：双卟啉体系在作为光反应模型物、分子电线、光敏剂、手性探针等方面引起人们 的广泛关注。本课题组目前研究设计与合成了通过酰胺基团键联的双卟啉及其配合物，构建 了一类新的配位作用、氢键作用和空间排斥等弱作用位点布局合理的双卟啉体系，并初步研 究了该体系对氨基酸酯的手性识别。 关键词：双卟啉；手性识别；酰胺; 氨基酸酯 Syntheses of Novel Bisporphyrin Systems and Chiral Recognition Abstract: Porphyrin dimmers have been attracting considerable attention as models in light harvesting, molecular electronic wires, photosensitizers and chirality probes. We have designed a novel amide-linked bisporphyrin system, to build up a bisporphyrin system with controllable structure, cooperation of coordination, hydrogen bond and steric repulsion, and have studied the absolute configuration determination of amino acid ester. Keyword: Bisporphyrin; chiral recognition; amide; amino acid ester 手性识别是一种重要的分子识别，是超分子化学领域中的一个重要研究方向。在手性识 别这一研究方向中，卟啉及其金属配合物则是其中的一类热点研究对象。研究手性客体与卟 啉的自组装将有助于我们了解生命过程中的手性识别过程。此外手性客体与卟啉的相互作用 的研究也在手性诱导、手性记忆、手性放大等方面展示了广阔的应用前景，对于发展手性功 能材料具有重要意义。 目前，在这一领域，国际上日本的Inoue、Aida 、Ogoshi、Mizutani、Shinkai、Kobayashi 等小组，美国Berova 、Nakanishiki 、Borhan 等小组，意大利Purrello 小组，荷兰Meijer 小组 [1-3] 等做出了开创性的工作 。国内多家科研机构如中科院化学所、中科院研究生院、香港大 学、南开大学、复旦大学、上海交通大学、北京科技大学、武汉大学和中山大学等单位的课 [4-12] 题组在相关领域进行了富有特色的研究 ，尤其是在卟啉聚集体方面取得了一系列创新性 研究成果。我们计划结合目前已有各卟啉体系的特点，将单卟啉的多点固定和双卟啉的诱导 CD 信号强的优点相结合，建立新型多卟啉体系，以期实现对氨基酸、多肽、糖类等的高灵 敏的手性识别。深入探索手性识别和传感过程中的卟啉体系和手性客体分子的弱键相互作用 的机制及影响因素，并通过调节其相应的弱键相互作用来控制卟啉之间的堆积方式，从而实 现对生物手性分子，如氨基酸、多肽、糖类等的选择性识别，为构筑具有潜在应用前景的生 物分子探针奠定基础。 我们设计与合成了如图1 的酰胺键联的双卟啉锌配合物，研究了其对氨基酸酯的识别作 [13] 用。如图2 所示，其相应的CD 响应信号比Mizutani 小组的单卟啉体系 强三倍。 N N