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芸薹子化学成分研究 　　[摘要] 对芸薹子95%乙醇提取物中醋酸乙酯萃取部位进行化学成分的分离鉴定?利用硅胶柱色谱，凝胶柱色谱，半制备液相等色谱技术共得到14个化合物，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构分别为（5Z，7E）-4， 4-二甲基-5-乙酮基-5，7-壬二烯酸（1），吲哚-3-甲醛（2），blumenol A（3），vinylsyringol（4），反式芥子酸（5），反式芥子酸乙酯（6），原儿茶酸（7），crinosterol （8），菜油甾醇（9），7-羰基豆甾醇（10），山柰酚（11），龙胆酸（12），丁香酸（13），胡萝卜苷（14）?其中，化合物1为新化合物，除化合物4， 5， 13外，其他化合物均为首次从该植物中分离得到? 　　[关键词] 芸薹子；醋酸乙酯部位；化学成分；分离鉴定 　　[稿件编号] 2014-03-29 　　[基金项目] 国家重点基础研究发展计划（973）项目（2010CB530600） 　　[通信作者] 刘安，研究员，研究方向为中药化学和质量控制，E-mail：liuan_508@163.com 　　[作者简介] 荆文光，博士研究生，研究方向为中药药效物质基础研究，E-mail：jingwenguang163@163.com 　　芸薹子，始载于《千金?食治》，为十字花科植物油菜Brassica campestris L.的种子，具有活血化瘀，消肿散结，润肠通便等功效，主治产后恶露不尽，瘀血腹痛，痈肿丹毒，风湿关节疼痛，便秘等[1]?由于我国芸薹子的产量丰富，但供药用的量相对较少，主要作为榨油原料，因此其榨油后副产物（菜籽粕）的二次开发利用也成为国内外研究的热点?虽然有报道榨油后的籽粕主要含有一些蛋白，多酚，植酸和硫苷类成分，但是系统的化学成分的研究则不多见?因此研究芸薹子的化学成分，不仅在药学方面能够阐明其药效物质基础，而且能够为其榨油后副产物的深入开发提供理论依据?基于此，本实验采用各种色谱分离方法从芸薹子75%乙醇提取液的醋酸乙酯萃取部分分离鉴定了14个化合物，分别为（5Z，7E）-4， 4-二甲基-5-乙酮基-5， 7-壬二烯酸（1），吲哚-3-甲醛（2），blumenol A（3），vinylsyringol（4），芥子酸（5），反式芥子酸乙酯（6），原儿茶酸（7），crinosterol （8），菜油甾醇（9），7-羰基豆甾醇（10），山柰酚（11），龙胆酸（12），丁香酸（13），胡萝卜苷（14）?其中，化合物1为新化合物，除化合物4，5，13外，其他化合物均为首次从该植物中分离得到? 　　1 材料 　　EYELA SB-1100旋转蒸发仪（日本东京理化器械）；DF 200A电子天平（常熟市衡器厂）；KQ-100E超声波清洗仪（昆山市超声仪器有限公司）；X4数字显微熔点测定仪（北京福凯科技发展有限公司）；柱色谱硅胶（160～200，200～300，300～400 目），薄层硅胶板（200 mm × 200 mm，青岛海洋化工厂）；RP-C18柱色谱填料（40～75 μm）；RP-C18高效薄层铝板（200 mm×200 mm，德国Merk公司）；葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20，日本）；氘代试剂：CD3OD，DMSO-d6（北京恒思公司）；制备HPLC采用LC3000制备型高效液相色谱仪，色谱柱YMC prep columns C18（20 mm×150 mm，5 μm ）（北京创新通恒有限公司）；有机试剂均为分析纯?芸薹子收集于贵阳市近郊农户，由贵阳中医学院生药室魏升华教授鉴定为十字花科植物油菜B. campestris的种子? 　　2 提取与分离 　　干燥芸薹子经过物理压榨除去部分油脂后药渣取20 kg，再次采用石油醚（60～90 ℃）浸泡，过夜，过滤?药渣用75%乙醇回流提取3次，每次2 h，滤液浓缩成浸膏，加水混悬，分别用石油醚和醋酸乙酯萃取，经浓缩至浸膏，得石油醚部分1 500 g，醋酸乙酯部分110 g?取醋酸乙酯部分，经硅胶柱色谱（石油醚-丙酮15∶1～3∶1，氯仿-甲醇 15∶1～0∶1）梯度洗脱得7个流分Fr 1～Fr 7，Fr 1 部分经硅胶柱色谱（石油醚-丙酮20∶1～5∶1）梯度洗脱得化合物8（31 mg）和9（23 mg），经Sephadex LH-20（甲醇）分离纯化得化合物4（18 mg）?Fr 2 部分经硅胶柱色谱（石油醚-丙酮10∶1～0∶1）梯度洗脱，硅胶柱色谱（氯仿-甲醇 20∶1～10∶1）梯度洗脱，半制备HPLC（90%甲醇）纯化得化合物10（24 mg，tR=16.9 min），经Sephadex LH-20（甲醇）分离并重结晶得化合物1（15 mg）和6（45 mg），经半制备HPLC（28%乙腈）纯