探索学科前沿加强理论教学——环糊精研究在基础学科教学中的应用.pdfVIP

甘肃省化学会第二十四届年会论文集 外的化学”，是有关于两个或两个以上的化学物种通过分子间作用力缔合在一起而形成的具有更 高复杂性的有组织实体14I。如果用普通语言来表述： 原子、分子、超分子——◆字母、单词和句子 齑i翻；名 共价键非共价键分子同作用力(静电作用力、氢键、范德华力等) 分≥化学超分呈化学 从上图中看到：化学的研究已从分子化学(共价键结合化学)进入到超分子化学(非共价键 力结合化学)的新时代，超分子化学主要研究分子间的弱相互作用。所谓弱相互作用就是一些非 共价键的分子间力，主要包括静电作用、氢键、范德华力、短程排斥力等。 超分子指几个组分在分子识别原理的基础上按照内装的构造方案通过分子间缔合而形成的 含义明确的、分立的寡聚分子物种【4-I。天然出现的环糊精使人们认识到了它对有机分子的包合性 质，并进行广泛研究，取得了对其分子复合的物理和化学特征的大量结果。主体和客体有目标的 dination)——超分子化学的基础。其中，分子识别化学也是“主客体化学”的核心内容㈨。识别就 是在主客体之间满足能量特征和几何特征，后者由“琐和钥匙”体现，环糊精分子识别的能量特 征由四种作用体现，即：静电作用、极化作用、交换能、电荷转移能。包合物的稳定性取决于主体空 腔的容积、客体分子大小，活性集团性质和空间构型等因素。当客体分子与环糊精空腔的几何形 状相互匹配时，所构成的包合物较稳定，这说明环糊精对客体分子具有一定的选择识别能力。同 时，这种包合物是在单分子空腔内，在水中溶解时，包合物的形式仍然稳定，并不分裂。 4CD的应用 环糊精的应用主要是基于它识别和包合客体分子的性质阁。同时还在于环糊精具有如下特刎6l： 较易得到的半天然产物；化学性质稳定，可以进行各种选择性修饰；环糊精的空腔可以提供与模 型底物结合的空间，当底物分子与环糊精形成包结配合物后，其化学反应性能以及光、电、磁等物 理性能在特定情况下有可能发生改变；无毒性(或低毒性)，并且能在生物体内降解。因此，环糊 精特殊的分子结构及其包合物的特殊性，使得环糊精无论是在理论研究上，还是在工业生产、科 学和技术诸多领域的广泛使用中都有特殊的作用，它不仅在催化、分离、食品，而且在药物、化妆 品、环保等诸多领域获得迅速发展。与现代科技三大支柱——材料科学、能源科学和生命科学密 切相关的环糊精，尤其在生物、医药等领域受到了极大的重视和广泛的应用，从而展现出巨大的 生命力。爱滋病毒HIV是一个生物大分子，其活性部位，形似环糊精，c∞的体积与HIV病毒活性 中心的空穴大小匹配，有可能堵住洞口，切断病毒的营养供给。因此，c∞可以抑制爱滋病毒。利用 环糊精对光或氧气敏感物质、香料、药物及一些毒性物质进行包合和密封。药物(客体)分子以非 共价键的分子间作用力包嵌在主体CD分子腔内形成包合物，而且在一定温度条件下，客体分子 又可以从包合物内溶出，而现药效，使药物免于自动氧化、耐光照、耐热、增溶、提高了生物的药物 利用度，调节释药速度、降低药物的刺激性、毒副作用。例如，大蒜油具有广泛的药理作用，是一种 很有发展前途的中药，由于大蒜油具有不良气味，对胃肠道刺激很大，且易挥发，遇光和热不稳 定。用B—CD包合，主要起稳定作用及液体的粉末化并防止挥发17l。再如，环糊精修饰改性竹红菌 乙素，提高了竹红菌乙素的水溶性及其对DNA分子的亲和能力。由于环糊精的内腔是疏水性的， 所以如果用环糊精作为主体，它只能与疏水性线性客体分子自组装。例如．Linda等人用_y-CD与 二苯基己三稀相互作用获得纳米型准轮烷，其长度约为20nm。它的潜在应用价值是作为分子导 线或在分子水平上用作“光控开关”。 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 55 有关环糊精的应用，还体现在基础学科教学中。大量的化学反应可通过添加环糊精来催化。 例如，在添加B—CD后，对硝基苯酚酯的水解反应加速750000倍川；利用有机物和环糊精的包合 物进行选择性有机反应和有机合成。苯甲醚的氯化，在没有环糊精存在的情况下．氯化可以发生 在甲氧基的邻位和对位。加如环糊精后，与苯甲醚形成加合物，环糊精的空腔屏蔽了甲氧基的邻 位，使氯化只能在甲氧基的对位发生【2b1；无机含氧酸如HNO，、H：SO。、H，PO。等均可与CD形成固 体状包合物，便于上述这些酸的储存和运输；H，P