系列聚苯胺聚合物合成及其硫酸根离子吸附性能.pdfVIP

功能材料 中国化工学会精细化工专业委员会全国第十七届有机和精细化工中问体学术交流会论文集 较高。水滑石【8】、1，．氧化铝【9】、针铁矿【Io】及壳聚糖【Ill等作为吸附材料被用于硫酸根离子吸附。然而这 些吸附材料仍然存在制备成本高或吸附率低等问题，开发新型高效硫酸根离子吸附材料势在必行。 本文采用化学氧化法，选取苯胺、对苯二胺、间苯二胺及邻苯二胺为单体制备系列芳香胺聚合物， 考察了聚合反应情况及其产物的水溶性。并以此探索了聚芳香胺对水体中硫酸根离子的吸附性能。 2实验研究 2．1药剂及仪器 苯胺、间苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、过硫酸铵、氢氧化钠等，皆为分析纯。 采用NicoletISl0傅里叶红外光谱仪进行结构表征(溴化钾压片)。 2．2聚芳香胺合成 2．2．1聚苯胺的合成 1 mLm01．L．1盐酸溶液中，加入至250mL四口烧瓶中，置于5℃水浴 取5mL苯胺溶液溶于50 中保温。逐步滴加氧化剂过硫酸铵，其中氧化剂与单体摩尔比控制为l。保温反应6h。抽滤、分离。 分别用去离子水、l：l氨水和无水乙醇润洗。最后于60℃烘箱中，恒重(以下同)，得到紫色固体粉 末。称重并计算产率。实验重复2次，取平均值。 2．2．2聚对苯二胺的合成 取2．0 mL1 m01．L．1盐酸溶液中，并加入至250mL四口烧瓶中，搅拌均匀， g对苯二胺溶于50 h。反应 置于80℃水浴。逐步滴加氧化剂过硫酸铵，其中氧化剂与单体摩尔比控制为l。保温反应8 结束后将混合溶液转移至砂芯漏斗中。抽滤，分离，烘干，得到黑色固体粉末。称重并计算产率。实 验重复2次，取平均值。 2．2．3聚间苯二胺的合成 取10．0 mL蒸馏水中，并加入至500mL四口烧瓶中，搅拌均匀，置于25℃ g间苯二胺溶于175 水浴。逐步滴加氧化剂过硫酸铵，其中氧化剂与单体摩尔比控制为l。保温反应5h。反应结束后将 混合溶液转移至砂芯漏斗中，抽滤分离。抽滤，分离，烘干。得到黑色固体粉末。称重并计算产率。 实验重复2次，取平均值。 2．2．4聚邻苯二胺的合成 取0．54 mLl m01．L-1盐酸中。并加入至80mL烧杯中，搅拌均匀，置于25℃ g间苯二胺溶于10 水浴。采用快速混合方式加入氧化剂溶液，其中氧化剂与单体摩尔比控制为l。聚合体系在室温下反 应5h。反应结束后，因产物易溶于氨水，因此直接用去离子水润洗抽滤，分离，烘干。得到棕红色 固体粉末，称重并计算产率。实验重复2次，取平均值。 2．3产物水溶性定性分析 mL蒸馏水中。室温下震荡lh后抽滤，通过比色观察滤 根据参考文献例；取0．025g产物加入至10 液颜色深浅作溶解性的定性判断。 2．4吸附方法 移取15IllL的2 g．L．1的硫酸根离子溶液至150mL锥形瓶中。用HCI溶液调节好待吸液的pH至 1．75。让待吸液在水浴箱中预先保温至30℃。称量一定质量的聚合物加入至待吸液中，吸附反应开 始计时。反应到一定时间，抽滤分离得到滤液，用于检测其残余硫酸根离子浓度并计算脱除率和吸附 量。 3实验研究 3．1合成过程 在聚合反应过程中发现，苯胺盐酸溶液颜色为浅金黄色，但加入2~3滴氧化剂时，浅金黄色溶液 迅速变为浅紫色，接着变为深紫色。大约3rain后，聚合体系颜色变为蓝色，此时开始有沉淀生成。 溶液颜色紧接着变为绿色，表示形成掺杂态聚苯胺。 对苯二胺的盐酸溶液颜色为浅紫红色。加入10-15滴氧化剂时，可发现聚合体系中有沉淀生成。 继续加入氧化剂，沉淀不断增多，聚合体系越发浑浊。用蒸馏水稀释抽取的样品可观察到沉淀为黑色 334 中国化工学会精细化工专业委员会全国第十七届有机和精细化工中间体学术交流会论文集 功能材料 固体颗粒。 邻苯二胺盐酸溶液颜色为浅金黄色。快速加入氧化剂后，溶液颜色迅速变为深褐色，约5min开 始有褐色光泽的沉淀生成。 间苯二胺的水溶液颜色为深褐色，稍加入氧化剂，即有黑色沉淀生成。