多元催化反应体系中Cd的助催化机理对低汞触媒性能影响的研究.pdfVIP

“新中化工杯”优秀论文交流会 多元催化反应体系中Cd的助催化机理 对低汞触媒性能影响研究 陈明慧1．，徐魁2，廖吉星2，陈肖虎3 (1．贵州银星集团，贵阳贵州550001； 2．贵阳中化开磷化肥有限公司。贵阳贵州550000；3．贵州大学，贵阳贵州550025) 【关键词】多元体系；机理；催化；络合物 【摘要】以活性炭为载体，采用多重合成工艺复配出特定的多元催化剂，并用自制模拟工业氯乙烯生产装置 进行试验，结合sP一6890型气相色谱仪对该多元催化反应体系进行催化活性评价。研究发现：在该多元催化反应 体系中，cd2+与H92+与cl一形成较大分子的双核桥式络合物催化活性中心，这种大分子结构不仅增大了催化体系 活性组分的比表面积和催化活性中心结构的稳定性，有效地提高了整个体系的催化活性；同时也增大了催化体系 中活性组分与载体活性炭的结合力，有利于抑制汞的流失。 乙炔氢氯化反应是化学工业合成氯乙烯的重要 (1)载体活性炭性能指标。 反应。目前工业上大都使用氯化汞触媒作为该反应 含碳质量分数97％，水分质量分数1％，机 的催化荆。由于汞触媒催化剂毒性大、易失活，严重 械强度95％，相对密度1．82—2．02，表观密度 污染生态环境…。随着人们对自身生存环境的重 o．4一o．5 kg／L，颗粒尺寸西3×(3—6)，酸碱度中 视，汞污染防治已成为全球广泛关注的问题。2009性，比表面积500—600m2／g。 年2月，uNEP召开联合国环境规划署理事会／全球 (2)金属——氯多元催化体系合成。 部长级环境论坛第25届会议要求限制甚至最终淘 在理论研究的基础上，试验选取适量催化助剂 汰汞的开采和使用，主要包括：减少汞供应，加强汞 和稳定荆，采用不同浓度、时间、温度等参数的合成 无害化储存能力，减少工艺和产品对汞的需求。 工艺进行活性炭吸附增重，并对干燥后的活性炭 电石法合成氯乙烯在我国PVc行业中占主要c。、C：进行增重实验研究。 地位，随着石油价格的不断上涨，相对于乙烯法合成 1．2活性测定 氯乙烯，电石法工艺越来越体现出其经济优势。 通常催化剂活性的评价是用乙炔的转化率 HgCl2——活性炭催化剂对乙炔氢氯化反应具有非(蜀)来表示。由于反应后氯化氢会被吸收除去，因 常高的反应活性与选择性，一直是电石法合成氯乙 此可以把整个反应体系视为体积不变，计算时总体 烯工业的唯一催化剂。催化剂中Hg+的失活与高 积可看作1个体积单位，其计算公式见式(1)。 温挥发造成大量汞的流失。开发新型低汞、无汞触 以=(1一妒．，)×100％。 (1) 媒代替现行的氯化汞催化剂，已经成为国内外相关 式中，妒．。表示剩余乙炔的体积分数。 的研究热点。目前。在这方面的研究大都采用一些 在模拟工业生产氯乙烯的基础上，本试验自制 贵金属盐替代汞。尽管有些研究取得了一定的效 工业氯乙烯生产模拟装置，采用内径10mm不锈钢 果，但多因成本太高，均未能实现工业应用。 管制作固定床转化器，转化器长度6m，装入300g 1试验 合成的金属——氯多元催化体系催化剂，恒温油浴 1．1活性炭的吸附实验 控温130℃，用流量计控制原料气中乙炔与Hcl分 【收稿日期】2014一02—28 【作者简介】陈明慧(1984一)，女，硕士，2011年开始从事低汞触媒研发工作，贵州银星集团技术研发部部长。 【联系人】陈肖虎(1955一)，男，教授，从事冶金化工教学与科研工作。 第36届全国聚氯乙烯行业技术