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回收聚酯在聚氨酯硬质泡沫塑料中的应用.pdf

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回收聚酯在聚氨酯硬质泡沫塑料中的应用 王新锋,顾军 (北京市建筑材料科学研究院,北京100041) 摘要:通过用废聚酯醇解制备聚酯多元醇,并将此聚酯多元醇应用于聚氨酯硬质泡沫塑料。 实验表明:二甘醇与废聚酯质量比为3.5,温度225—235C,醋酸锌为催化剂,醇解时间3h, 制得的聚酯多元醇具有理想的羟值、平均分子量和很好的储存稳定性;该聚酯多元醇制得的 聚氨酯硬质泡沫塑料的压缩强度和阻燃性能明显高于普通聚氨酯硬质泡沫塑料. 关键词:废聚酯,醇解,聚酯多元醇,聚氨酯硬质泡沫塑料 硬质聚氨酯泡沫塑料(简称聚氨酯硬泡)具有优良的保温性能、力学性能、电学性能、声学 性能和耐化学品性能,特别是具有优异的绝热性能,而且其密度、强度、硬度等均可以随着 原料配方的不同而改变,再加上其成型施工十分方便,因此在冰箱冰柜、冷藏运输、建筑绝 热、工业储罐及管道绝热、家具制造等领域应用广泛。 房屋建筑是硬质聚氨酯泡沫塑料的最重要应用领域之一Iu】。世界上很多国家对房屋建筑 能量消耗都有明确的规定。在我国,北京市建筑节能新标准已经从今年7月1日起开始实施, 这次制定的新标准有两个特点:一是从原有的节能50%变为节能65%,进一步降低能耗的措施 完全由围护结构(外墙、屋顶、外门窗)来承担,而不是像以往那样由围护结构和采暖来分 担;二是和过去标准只考虑冬季采暖有所不同,根据北京的气候特点,新标准制定的原则是 以冬季采暖为主,兼顾夏季空调制冷的节能。这种规定,能够极大地促进硬泡在房屋建筑中 应用。 用于硬质聚氨酯泡沫塑料制造的原料有聚醚多元醇(及聚酯多元醇)、多异氰酸酯等主要原 料,以及发泡剂、催化剂、泡沫稳定剂、抗氧剂等助剂。在合成聚氨酯泡沫塑料所采用的聚 醚多元醇是聚氨酯泡沫塑料业用量最大的多元醇原料,不过以聚醚多元醇为基础的聚氨酯硬 泡,虽然耐水性能优异,但是力学强度方面的性能较差;聚酯多元醇通常是由有机二元羧酸(酸 酐或酯)与多元醇(包括二醇)缩合(或酯交换)或由内酯与多元醇聚合而成。目前在硬质聚氨 酯泡沫塑料中应用最多的是由苯酐,二乙二醇,已二酸,丙三醇,季戊四醇等经催化反应而 成的苯酐聚酯多元醇。苯酐聚酯多元醇既可代替聚醚,又可与聚醚多元醇按不同比例混合使 用,同纯聚醚多元醇相比,泡沫产品阻燃性、韧性好,产品反应活性高,粘接性能好以及产 品耐热,耐低温,耐油性能好,价格相对较低。 近年来,随着食品工业的迅猛发展,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或简称为聚酯)作为饮 料和其它食品的包装材料,在消费之后作为废弃物,对环境造成了巨大的压力,同时也是对 219 资源的浪费。专家预测,后15年,我国饮料业年均增速将超过15%。饮料业持续快速发展,必 然带动饮料包装需求猛增,继而产生大量包括PET瓶、PET软包装在内的PET废料f目前,已 经有多人研究了废聚酯的回收再利用,特别是在利用废聚酯生产聚酯多元醇用于聚氨酯泡沫 塑料方面【¨】。 废聚酯回收生产聚酯多元醇通常是在高温、催化剂作用的条件下,采用二甘醇、三甘醇、 丙二醇、丙三醇等多元醇醇解的方法来制得。由于聚酯的合成存在着缩聚与醇解的反应平衡, 在常温下,经过一段时间,醇解制得的聚酯多元醇中一定分子量的低聚物很容易相互结合而 以不溶物形态出现,最终影响产品质量。因此,如何提高产物的储存稳定性,直接影响其在 实际当中的应用。本文通过以一次性聚酯包装瓶为原料,制得了能应用于聚氨酯硬质泡沫塑 料的聚酯多元醇,该聚酯多元醇具有较高的储存稳定性(常温下,六个月无沉淀现象)。废 聚酯回收制硬泡用聚酯多元醇的研究,为减少资源消耗、降低环境污染提供了一条有效途径。 1.实验部分‘ 1.1原料 一次性聚酯瓶(各种PET饮料瓶);二甘醇(分析纯,天津市津科精细化工研究所);醋 司);匀泡剂(硬泡硅油8806,南京德美世创公司);催化剂(二甲基环已胺,五甲基二乙 烯三胺,辛酸钾,江都市大江化工厂);阻燃剂(三(2.氯丙基)磷酸酯,江都市大江化工厂) 1.2聚酯多元醇的制备 中加入干燥好的聚酯瓶物料、二甘醇以及醋酸锌,通入氮气,搅拌下加热至230。C,保持在此 250500mgKOH/g。 1.3聚氨酯硬质泡沫塑料的制备 按配方在塑料杯中放入适量的聚醚多元醇、催化剂、匀泡剂、发泡剂等搅拌均匀后,加 入定量的PAPI,搅拌610s,倒入预热好的模具中,秒表计时测

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