低温常压下高分子量左旋聚乳酸的微波合成及表征.pdfVIP

，移 能 材 料 低温常压下高分子量左旋聚乳酸的微波合成及表征。 曾庆慧，罗丙红，杨 媛，赵剑豪，周长忍 暨南大学理工学院材料系生物材料研究室，广东广州510632 摘 要： 以辛酸亚锡为催化剂低温常压下引发左旋 丙交酯 LLA 开环聚合，快速高效地合成了性能良好有机合成仪首次在低温常压下高效、快速地合成了高 分子量PLLA。通过正交实验优化反应条件，为制备 的高分子量左旋聚乳酸 PLLA 。通过正交实验研究 了催化剂用量、反应温度和时间对产物分子量的影响， 高分子量PLA材料提供了一种快捷高效的新途径。 在催化剂用量0．21％ 质量分数 ，反应温度loo℃，反 2 实 验 应时间60min时得到产物粘均分子量高达16．21× H— 2．1主要试剂和仪器 10t。通过红外光谱 FTIR 、核磁共振氢谱 1 NMR 对产物的结构进行分析，结果证明利用微波能 LLA，北京元生融科技有限公司；辛酸亚锡 Sn Oct 2 ，美国Sigma公司。 有效地合成左旋聚乳酸，通过差式扫描量热 DSC 、X 衍射 XRD 、旋光度和力学性能对左旋聚乳酸膜的性 能进行表征，结果显示产物纯净，其结晶度为85．6％， 光学纯度为98％，有良好的力学性能。 关键词：微波；左旋聚乳酸；合成；表征 中图分类号： R318 文献标识码：A 文章编号：l001—9731 2007 06一0972一04 SHIMADZU。 1 引 言 2．2微波法制备PLLA 生物可降解高分子材料是一类应用非常广泛的新 常压下LLA本体开环聚合反应过程如图1所示。 型功能材料，其中聚乳酸 PLA 因具有良好的生物可 降解性和组织可吸收性而广泛应用于组织工程、骨外 科和药物控释等领域。与PDLA、PDLLA相比，PL—反应仪内，用Chem LA具有更好的结晶性能和力学性能，特别是高分子量 时间。在200W功率下迅速升温到一定温度丁。后，再 PLLA，其强度与胫骨相当，是松质骨的lo倍以上，是用30W的功率继续升温到丁2并保持辐射一定时间。 一种良好的骨组织损伤修复材料，在体内最终降解为 两步升温法可避免微波功率较大引起聚合反应冲温而 COz和H。O，可代替金属螺钉用于固定骨折修复部导致的产物碳化现象，使温度较稳定的控制在设定的 位，消除患者忍受二次手术取出螺钉的痛苦n]。 反应温度T2。所得产物用氯仿完全溶解，经无水乙醇 沉淀后于40℃下真空干燥至恒重，保存于干燥器中。 合成PLA最常用的方法是丙交酯 LA 的本体开 环聚合，但传统的封管热聚合耗时长 24h以上 、温度 高 130℃ ，聚合产物常有一定的消旋、并带色，影响其 使用性能。因此近年来研究更有效的途径制备高分子 C 量PLA成为新的热点，周贤爵、滕新荣等[2’3]在超临界 图1 左旋聚乳酸的合成 C0z中利用辛酸亚锡引发LA在80℃左右开环聚合， 1The of acid Fig synthesispoly I，lactic 避免了产物变色和消旋化，但产物反应不完全，单体剩 微波功率可由Chem 余量大、结晶度不高、分子量太小 很难达到3万 ，并 单因素预实验研究结果，选择辐射时间 A 、中间温度 且反应时间长 一般24h以上 ，限制了产物的大量应 用。而微波作为一种新方法，与常规加热法和超临界 主要因素设计一个4因素三水平的正交实验，如表1 C02法相比有着操作方便、反应时间短、产物结晶度高 所示。 和产率高等优点。刘立建H]、张科‘51、舒静嘲等研究了 DLLA的微波开环，而对于LLA聚合目前只能在高真 ·基金项目：国家自然科学基金资助项目 座机电话号码 收到初稿日期：2006—11—22 收到修改稿日期：2007一01—30 通讯作者：周长忍 作者简介：曾庆慧 1982一 ．女，湖北利川人，在读硕士．师承周长忍教授。从事生物材料研究。 万方数据万方数据 曾庆慧等：低温常压下高分子量左旋聚乳酸的微波合成及表征 表1 正交实验中合成PLLA的反应条件 1 Table conditionsofPLI。A Synthetic in。rthogonal matrix 温度90℃。结果表明，催化剂用量对反应有显著的影 Factors Levell Level2 Level3 A min 30 60 90 分子量，但如果继续增大用量可能使能够引发LLA开 B ℃ 80 90 100 环的活性点过多，导致所得聚合物分子量下降。也可 C ℃ 100 110 120 D 质量分数，％ O．15 O．18 O．2l 催化剂用量小于某一临界值时，催化聚合的速率大于 2．3结构表征和性能测试 催化解聚的速率，