叔丁基二甲硅氧基苯硼酸及羟基苯硼酸的制备.pdfVIP

2006年第26卷 有机化学 Vbl．26．2006 of 第7期，1004～1007 C11ineseJoumal OrganicCheIllis仃y ·研究简报· 叔丁基二甲硅氧基苯硼酸及羟基苯硼酸的制备 晁建平以 武文琼以 罗宣德易 凌仰之牝d (“北京大学药学院药物化学系北京100083) (6中国药物研究开发中心北京102206) 摘要以邻、间、对三种溴酚为原料，经叔丁基二甲基氯硅烷保护酚基后制成格氏试剂，然后与硼酸酯反应，选择性水 解得到了邻、间、对一叔丁基二甲硅氧基苯硼酸，收率分别为51％，44％和40％．将对位、间位的硼酸酯中间体3a，3b 用强酸水解可得到间羟基苯硼酸(产率65％)和对羟基苯硼酸(产率14％)，但发现它们极难纯化，这是由于羟基硼酸极易 生成苯二酚之故． 关键词羟基苯硼酸；叔丁基二甲硅氧基苯硼酸；格氏试剂；制备 BOrOniCand ACidS PreparatiOnOf卢ButyIdimethyISI|Oxyphenyl ACidS HydrOxyphenylbOrOniC LUO，Xuan—De6 CHAO，Jian—Ping。WU，Wen—Qion94 UNG，Yang—Zhi木4 (4＆矗DDf JDDD韶) D，P砌册ncP“打c耐＆fP，zcg，PP七加g踟fvP憎锄BP玎加g JDD226) (6Ⅳa“D，l耐加s“m把D，P^口，7聊cPM“c谢RPsP口圮^口甩dDPve却m已n^BP玎折g Abstract werefirst thentreated p一，m—andD．bromophenolspmtectedby with tofom reactionwim aIldselectiVe Mg Grignardreagents．After tributylborate acidswereobtainedin 5 卜butyldimethylsiloxyphenylboronic yields1％@)，44％(m)and40％(D)，respec— inte咖ediateswere in or tiVely．Ifdibutylp-orm-siloxyphenylboratehydrolyzeds廿ongacid，pm-hydroxy— acids with 14％and tllese wereachieVed of phenylboronic yields 65％respectiVely．But ronicacidsweredifficultt