均苯四甲酸酐固化聚丁二烯环氧树脂胶粘剂的研究.pdf

中国胶粘剂 2008年4月第17卷第4期 一10一 CHlNAADHESIVES V01．17 No．4，Apr．2008 均苯四甲酸酐固化聚丁二烯环氧树脂胶粘剂的研究 王金伟1，冯’娇1，秦树超1，何业东1，李晓刚1，李丙霞2 (1．北京市腐蚀、磨蚀及表面工程重点实验室，北京科技大学材料科学与工程学院，北京100083； 2．燕山石化集联化工公司，北京102400) 摘要：采用均苯四甲酸酐(PMDA)固化聚丁二烯环氧树脂(ELPB)，制备了ELPB／PMDA耐高温胶粘剂， 并使用傅里叶红外光谱仪(FT—IR)、热重分析仪(TGA)、拉力机和数码显微镜对固化产物的性能进行了表 征。实验结果表明，在200℃固化2h的条件下，PMDA可以对ELPB成功地固化；固化后的胶粘剂具有良好 的耐热性能。其失重3％时的分解温度为300℃；该胶粘剂对铝／铝合金的粘接强度达到15MPa；剪切破坏 是以内聚破坏为主的混合破坏，表明该胶粘剂对金属有较好的粘接性能。 关键词：聚1，2一丁二烯环氧树脂；均苯四甲酸酐；胶粘剂；热稳定性；剪切强度 文献标识码：A 中图分类号：TQ433．437 文章编号：1004—2849(2008)04—0010—04 0前言 1实验部分 环氧树脂是一类综合性能优异的热固性树脂， 1．1 实验原料 广泛用于电子封装材料、涂料、胶粘剂以及先进的复 低分子聚(1，2一丁二烯)(LPB)，化学纯，相对分 合材料等各个领域111。双酚A型环氧树脂是最通用子质量为1040，燕山石化公司；甲苯(≥99．5％)，分 的具有代表性的环氧树脂，其固化产物具有粘接强 析纯，北京化工厂；30％过氧化氢，化学纯，国药集团 度高、收缩率低、稳定性好、机械强度高和加工性能 化学试剂有限公司；无水甲酸(≥98％)、均苯四甲酸 良好等优点，但也存在着性脆、冲击强度低和易开裂 酐(PMDA)、无水乙醇，分析纯，北京化学试剂公司。 等缺陷闭；而脂肪链型环氧树脂比双酚A型环氧树 脂具有更好的韧性，因而可以用作韧性较好的热固 1．2实验制备 ． 性结构胶。 1．2．1 低分子聚丁二烯的环氧化【3】 本文将相对分子质量为1000左右的液体 将LPB、甲苯和甲酸置于250mL的三口烧瓶中 1，2一聚丁二烯用甲酸和双氧水进行环氧化，制得 搅拌均匀，升温至设定的温度；然后在30min内边 了液体聚丁二烯环氧树脂(ELPB)[31。环氧化聚丁二搅拌边滴加过氧化氢，恒温反应3h；反应结束后，将 烯树脂的环氧基由于受到主链的影响，故与胺类 产物转移至分液漏斗中，用去离子水洗涤3次，静置 固化剂的反应活化能较高、所需的固化温度也相 分层，除去水相；然后将产物置于旋转蒸发器中于 对较高；而酸酐类固化剂与环氧化聚丁二烯的固 40℃旋转蒸馏，最后将产物置于真空干燥箱中常温 l 677— 化反应活化能却比与双酚A型环氧树脂的固化反 干燥2h，除去溶剂，得到ELPB。按照GB 应活化能低1舢，而且使用酸酐类固化剂后所得产物 1981标准，使用盐酸一丙酮法测得ELPB的环氧值 的耐热性能较好[51。因此，本文选用酸酐类固化剂 为0．42。 作为ELPB的固化剂，研究结果表明，该胶粘剂对1．2．2胶粘剂的配制 铝／铝合金的粘接性能好、耐热性能优异，可以作为 按照式(1)计算并称取一定量的PMDA溶于无 耐高温胶粘剂；而且，粘接处的破坏是典型的混合 水乙醇中，再称取