直接气相还原法制备金属铱及其氧还原活性.pdfVIP

第42卷 第3期 稀有金属材料与工程 、，b1．42．No．3 2013年 3月 RARE mTAL～哪ERIALSANDENGⅡ呵EERING March2013 直接气相还原法制备金属铱及其氧还原活性 汪广进，程凤，潘牧 (武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室，湖北武汉430070) 摘要：采用直接气相还原法制各了金属铱催化剂。通过x射线衍射(xRD)分析了金属铱的物相组成，采用循环伏安(cv) 和线性电势扫描(LSv)等电化学手段评价了金属铱的电化学性能。xRD分析结果表明在氨气气氛中，氧化铱经400℃还原3 v h能完全转化为金属铱单质。cV和Lsv结果表明金属铱具有良好的氧还原电催化活性，且其氧还原起始电压可以达到0．51 (vs．ScE)。从原子状态角度考虑，金属铱的d带空穴多于金属铂，最终导致金属铱的氧还原电催化活性低于金属铂，但金属铱 具有与金属铂相似的氧还原电催化路径。 关键词：直接气相还原法；铱；氧还原反应；原子状态 中图法分类号：TGl46 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2叭3)03．0616．05 在电催化应用方面，铂[1‘4】、钌【5-7】、钯[81、铑[9，10】 大孔碳载铱催化剂的氧还原机理进行分析。因此，研 等过渡金属及其合金化合物[11’15】得到了广泛研究。目究了金属铱的氧还原电催化性能，同时还从原子状态 前，这类催化剂的制备方法主要有浸渍合成法、离子 的角度探讨了金属铱的氧还原电催化机理。 交换合成法、胶体合成法、插层化合物合成法及 1 实 验 B6nnemann合成法五大类[16】。前两种合成方法简便可 行，但分散性差，当同时含有多组分催化材料时，各 1．1 催化剂的制备 组分在载体表面的分布不容易控制。胶体合成法可以 称取一定量的黑色颗粒状氧化铱(铱质量分数≥ 得到小颗粒尺寸的催化剂，但其水解反应工艺条件难 85％，粒径≤5um，陕西开达化工有限责任公司，分 以控制。插层化合物合成法及B6nnemann合成法，反析纯)，盛于陶瓷方舟内，将陶瓷方舟置于石英管式炉 应条件极为苛刻，制备过程复杂，且产物中有一定含 内，用南大704硅橡胶密封石英管，待704硅橡胶风 量的杂质成分。 干后，通入氮气排净管内空气，30min后停止通入氮 T． 除上述制备方法外，A1erasoolS．【17】等和Frelink气改通氨气以确保管内气氛为还原气氛，然后采用程 等【18】先后采用气相还原法，以氢气为还原剂，在400 ℃还原4 下还原3h后，停止通入氨气改通氮气以确保管内气 h制备了Pt．Ru／Si02催化剂以及在700℃还 原2h制备了Pt／C催化剂。上述制备过程简单，但胶氛为惰性气氛，自然冷却至室温，取出陶瓷方舟，收 体材料和前驱体材料的制备增加了制备过程的可变因 集样品待用。 素，导致制备过程难以控制。因此，采用直接气相还 1．2催化剂墨水的制备 原法，以简单氧化物为原料、氨气为还原剂制备了过 将金属铱样品及原材料样品(统称催化剂样品)分 渡金属铱。 别与BP2000型导电碳粉以质量比4：1混合，再向混合 金属铱及其合金化合物具有良好的化学稳定性和 物中加入无水乙醇和蒸馏水溶剂，经超声分散后，最 电化学稳定性，但其电化学应用的研究，与