ZnO%2fSBA-15上二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的液相催化分解.pdfVIP

石 油 化 工 ·274· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 ZnO／SBA一15上二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的 液相催化分解 郭星翠1，-，秦张峰1，王国富1，王建国1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001； 2．中国科学院研究生院，北京100039) 察r反应温度、反应时间、加料方式及原料含鞋等条件对反应的影响。结果表明。适宜的反应条件为：催化剂用鼍(质量分数) 10％，MDC质昔分数2．O％，275℃，0．02MPa；在此条件下，采用滴加方式以2．4mlJmin的速率加入MDC溶液时，MDC转化率 为100％，MDI收率为85．6％。 [关键词]二苯甲烷二氨基甲酸甲酯；催化分解；--苯甲烷二异氰酸酯；氧化锌／SBA—15 643 [中图分类号]O [文献标识码]A 芳香异氰酸酯目前主要是通过用氢还原芳香 瓶中，在氮气保护下将惰性热载体加热至所需温度 硝基化合物生成相应的芳香胺，芳香胺再与光气反 并保持恒定，然后将溶解于惰性溶剂的MDC置于 应的方法来制备…。该过程较为复杂，需要使用大 恒压滴液漏斗中并加入所需质量的催化剂；将反应 量的光气，并且生成盐酸副产物。氨基甲酸酯町直 系统抽至所需真空度，并通入氮气(起保护和搅拌 接由硝基化合物合成，由氨基甲酸酯热裂解法制备 的作用)；以一定速率向惰性热载体中滴加溶解后 异氰酸酯被认为是可以取代光气法的简单可行的 的MDC溶液，同时采取蒸馏的方式蒸出生成的 非光气过程旧．3J。然而，传统的气相热裂解过程制 MDI和醇以促使反应向分解方向进行。滴加完毕 备异氰酸酯存在收率和反应速率较低、反应温度高 后继续通一段时间氮气后，停止加热，冷却后取样 且难以控制以及副产物难以去除等弊端HJ。氨基 分析。 甲酸酯的液相热分解过程能在较低的温度下进行， 2结果与讨论 高速率、高收率地得到目标产物异氰酸酯，副产物 少，反应供热容易，具有较大的发展优势J。 2．1催化剂的表征 本工作在减压条件下对二苯甲烷二氨基甲酸 通过x射线衍射(XRD)分析(见图1)可知，并 甲酯(MDC)液相催化热分解制备二苯甲烷二异氰 流共沉淀法制备的ZnO的XRD衍射峰与纯ZnO 酸酯(MDI)的反应进行了研究，考察了反应温度、衍射峰的位置完全一致。元素分析表明，制备的 反应时间、加料方式以及原料含量等条件对反应的 影响。 ZnO衍射峰，这是由于SBA一15分子筛具有较大的 1实验部分 比表面积和孔体积，所包覆的ZnO粒子较小。 1．1催化剂的制备 取约O．2g的SBA—15分子筛分散到乙醇一 催化剂的傅里叶变换红外光谱(FTlR)谱图。其中 水混合溶剂中，搅拌升温至90℃。随后按一定的速 l 200，l100，800，470cm’1左右的吸收峰可归属于 率同时滴加摩尔比为1：20的锌盐和三乙醇胺溶 cm。1 SBA一15分子筛中si—o键的振动，960，560 液。于90℃下陈化数小时，将得到的白色固体离心 分离后，多次水洗，干燥后于700℃下焙烧3h得到 [作者简介]郭星翠(1978一)，女。山东省日照市人，博士生。联系 ZnO／SBA一15催化剂。ZnO则以ZnSO。和Na2C