不可逆电对体系流动注射双安培分析法.pdfVIP

第22卷增刊 分析试验室 V01．22 Suppl 2003年11月 Chinese of Journal 2003一】l AnalysisLaboratory 不可逆电对体系流动注射双安培分析法 陈家全，宋俊峰 (西北大学分析科学研究所，西安7 10069) 关键词：流动注射分析；电化学检测器；双安培法；不可逆电对 流动注射分析具有分析速度快、在线处理能力 会发生电解的物质，才有干扰，所以此方法有较高 强、可与多种检测方法联用、精密度高等优点，已经 的选择性。间接模式是基于被分析物与可逆氧化 在许多重要领域得到了广泛应用。目前流动注射 还原电对的一种物质发生均相反应，产生可逆电对 分析的电化学检测方法主要有电导法、电位法、安 的另一种氧化态或还原态，使该可逆电对的氧化态 培法、库仑法等。 和还原态共存，从而间接测定被分析物。如基于在 电位法使用离子选择性电极等电位传感器，仪 酸性介质中亚硝酸盐和I一的反应，以I／I一为指示 器和检测都很简单。由于样品带通过电极表面的 电对，用于亚硝酸盐和硝酸盐的分析’6o；基于在 时间较短，干扰离子不能建立起平衡电位，选择性 H’s04介质中化学计量氧化Ⅺ的反应，用于水中 会有一定提高。 残余氯的测定。引。此种检测模式在一定程度上扩 在安培检测方法中．主要有单安培法和双安培 大了可逆体系双安培法的应用范围，但它的选择性 法。在流动注射分析中待测溶液的流动减小了扩 主要取决于均相溶液反应的特异性，限制了该方法 散层厚度，有刊于待测物向电极表面转移，分析灵 敏度较高。堇安培法中，除用恒电位方式外，还可 几种可逆电对体系得到了成功应用。 用常规脉冲和差分脉冲等方式在工作电极上施加 实际上，绝大多数分析物的氧化还原反应是不 所需电位，以获得更高灵敏度和信噪比。 可逆过程，而且氧化还原电位往往较高，用单安培 双安培活有灵敏度高、仪器简单、信噪比高等 法或双安培法检测这种分析物受到很大的限制。 特点’卜}：基于死停终点指示原理，双安培法使用 为了保持双安培法的优点、简化外围设备．我们提 mV 两支相同的惰性指示电极，外加一个10～200 出了不可逆体系流动注射双安培法。与可逆电对 的小电压△E，两电极间电流变化是检测的对象j 体系的双安培法不同，该方法是通过偶合两个各自 当溶液中存在电极反应可逆或准可逆的同一物种 独立的、电极反应过程相反的不可逆电对，构成了 (如待测物)约氧化态和还原态时，在外加小电压 △E作用下，互两电极上同时发生氧化还原的电极 小(10，200mV)．甚至为零的情况下，可实现对不 反应物，回路就会有电流信号产生。这种方法非常 可逆电对的直接双安培检测。回路电流由阴阳极 适合于可逆或准可逆体系，表现出较高的灵敏度。 电流中较小的一个所决定。当所选不可逆电对反 当其中一种电极反应物的浓度足够大时，电流信号 应物浓度足够大且稳定时，