双压电石英晶体阻抗分析结合扫描电化学方法用于现场监测电荷转移配合物的电生成与收集.pdfVIP

双压电石英晶体阻抗分析结合扫描电化学方法 用于现场监测电荷转移配合物的电生成和收集 途赶沲谢青季’，姚守拙 (湖南师范大学化学化工学院，化学生物学及中药分析省部共建教育部重点实 验室，长沙410081) 摘要：本文提出了将双石英晶体阻抗分析与扫描电化学显微镜(SECM)有机结合的一种新 方法，考察了晶体移动时单／双晶体的纵波效应，结合SECM产生／收集模式研究了邻苯二 胺和吩嚓氧化还原过程中电荷转移配合物的生成． 关键词双石英晶体阻抗分析，扫描电化学显微镜(SECM)，纵波，电荷转移配合物 I引盲 自电化学石英晶体微天平(EQCM)二十余年前诞生以来，因其高达纳克级的质量灵敏 度，已被广泛用于现场监测液相·扣电极表面修饰层的质量变化(可达亚单分子／原子层 级)“。1．以往压电石英晶体阻抗(POCI)研究只涉及一个晶体，我们报道了只用一台阻 抗分析仪就能同时准确获取两并联压电石英晶体谐振信息的双压电石英晶体同时阻抗分 析方法，可用于两电极上化学生物过程的同时监测或补偿实验中可能的温漂或其他环境 扰动因素的影响，包括电池正负极反应同时监测、参比条件下的蛋白质吸附监测等“1． 扫描电化学显微镜(SECM)通常以双恒电位模式工作，并以微米或亚微米级微电极(第 一工作电极)在导电(第二工作电极)或绝缘基底上沿x、Y或z轴扫描“．若两石英晶 体用作SECM基底和探针，可望实现扫描双晶体上化学／生物过程的EQcM同时检测． transfer 电荷转移配合物(charge 接受体A(acceptor)组成的分子配合物，可用于电子、电器、仪表、电致发光大屏彩显、 红外成像、太阳能电池、存贮材料及飞行器隐形材料等领域，并可望不久的将来在分子 开关、分子存贮材料及分子电路等高技术领域中起到重要作用． 本文提出一种双石英晶体阻抗分析与扫描电化学显微镜(SECM)联用的多参数新方法， 研究了酸性溶液中金电极上邻苯二胺和吩嗪氧化还原过程中电荷转移配合物的电生成和 收集． Instruments 2．仪器与试jf|I．采用HP4395A阻抗分析仪及CHl900A扫描电化学显微镜(cH Co．，USA)．所有试荆为分析纯或优级纯．所有溶液均用二次蒸馏水现配现用． 3．结果与讨论 3．1晶体移动时的纵波效应 沿z轴方向上移探针晶体(a)时，基底晶体(b)独振(i)、探针晶体独振(ii)和 探针／基底晶体同时振荡(iii)的纵波效应示于图1．可见，两晶体的纵波问可产生相互 ’联系人．E-mail：xiev_i@hunnu．eAu．cn．国家自然科学基金(202750lO资助痂目 140 作用，影响了其振幅与周期． 3．2电荷转移配合物的产生与收集 图2为吩嗪溶液中基底电极电位环扫过程的PQCl响应(i)，以及邻苯二胺溶液中 探针／基底间距为500Ⅱk邻苯二胺电位环扫过程的异常PQCI响应可归因于吩嗪类电荷 转移配合物的电生成和收集，这类电荷转移配合物来源于探针晶体电极上电生的邻苯二 胺寡聚物…． Fig．1 of Responses PQOIparameters during the ofthe in lifting tip distilled water．Tip