铜催化下3-亚甲基吲哚酮的合成及其与β--芳甲酰硫代酰胺的反应研究.pdfVIP

铜催化下3．亚甲基吲哚酮的合成及其与 伊芳甲酰硫代酰胺的反应研究 摘 要 3．亚甲基吲哚酮是合成具有生物活性和潜在药用价值的吲哚螺环化合物的一 类重要的中间体，但是3．亚甲基吲哚酮的常用合成方法操作复杂，原子经济性低， 底物范围窄，存在一定的缺陷，本文建立了一种以靛红和异氰基乙酸乙酯为合成 子在铜催化下合成3．亚甲基吲哚酮的方法。 第一章综述了靛红及靛红c．3衍生物和异氰基乙酸乙酯在有机合成领域中的 广泛应用；介绍了合成3．亚甲基吲哚酮的不同方法；另外还简要介绍了伊芳甲酰 硫代酰胺在合成杂环骨架中的重要应用。 第二章构建了以靛红和异氰基乙酸乙酯为原料在铜催化下选择性合成了具 有单一构型的3．亚甲基吲哚酮的方法，合成方法未见文献报道。通过对比不同种 类的催化剂，配体，溶剂和温度对反应的影响，确定了在甲苯中，CuI(10脚慌1 m01％)当配体，110oc下反应作为最佳条件。反应过程 作催化剂，邻菲罗啉(10 中靛红和异腈l，3偶极环加成反应，首先生成螺环嗯唑啉吲哚酮化合物，加热开 环，发生逆l，3偶极反应脱去一分子氰酸，生成3．亚甲基吲哚酮3。在该反应中 我们提出了l，3偶极．逆l，3偶极环加成的反应机理。 第三章探索了伊芳甲酰硫代酰胺与第二章合成的3．亚甲基吲哚酮反应生成3一 吡咯烷吲哚酮6的反应，并确定了哌啶为催化剂，在乙腈中室温下反应的最佳条 件，推测了可能的反应机理。 所有合成的新化合物的结构都已通过瓜、1HNMR、13C NMR及HRMS进行 表征，并培养出化合物3h和6a的单晶，确定了目标化合物结构。 关键词：靛红异氰基乙酸乙酯3一亚甲基吲哚酮铜催化伊芳甲酰硫代酰胺合成 万方数据 ON STUDⅢSCOPPER．CATAI，YZEDSYNTHESISOF 2一OXOINDOLIN-3一YLIDENE DERI、ⅫVESANDn1S REACTIONWITH fl-KETOTHIOAMIDE ABSl]眦T oxindole areaclassofindole derivatives derivatives potential 2一Spiro having of andmedicinal isan class biological important activity．3一rrethylene-2·oxindole for methods the 3一methylene·2一oxindole intermedhtes．Frequently,thesymhesizing have somedefects atomic andBarrow