纳米PbTiO3改性MnO2电极.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第4期 应 用 化 学 Vo1．20No．4 2003年 4月 CHINKSEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apt．2003 纳米 PbTiO3改性 MnOz电极 姚海军 刘献明 张校刚 夏 熙 (新疆大学应用化学所 乌鲁木齐83oo46) 摘 要 采用溶胶-凝胶法制得钙钛矿型PbTiO，纳米粉体，借助XRD、TEM以及循环伏安测试对其性质作了 表征。对掺杂纳米PbTiO，的MnO电极进行了循环伏安、深度恒流放电和充放电等测试。结果表明，在4O％的 KOH电解质溶液中，纳米 PbTiO3与MnO形成一系列不同价态的复合氧化物，改变了MnO的放电机理，抑制 了电化学惰性物质Mn，o4的生成，放电容量平均提高了45％，充放电容量较I．c．N0．1样品也提高了 10％一 40％ 。 关键词 MnO电极 ，纳米PbTiO，，改性添加剂 ，放电容量 中图分类号：O614 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2003)04-0336-05 纳米材料以其特殊的光学，电学以及催化等方面的性质引起了人们极大的关注。目前，已成功地应 用于许多领域…。进入90年代以来，纳米技术已经扩展到了化学电源领域 2【．3】。Y．MnO：是最普通的电 池正极材料之一，价格便宜、无毒和资源丰富等优点使得碱锰电池具有很好的应用前景。但是纯电极材 料MnO：在实际应用过程中有很多缺陷，如循环性能不好，可充性差等。因此，人们想通过加入改性添加 剂来提高活性物质的利用率，优化碱锰电池的放电性能和充放电性能。夏熙等 4【 在MnO：添加剂的筛 选、添加剂的掺杂方式以及改性电极的充放电机理等方面进行了大量的研究工作，得出了许多有意义的 结论。钙钛矿型MTiO，(M=Pb，Co，Ba，Ca，Sr等)因其特有的结构和功能，用作电极材料MnO：的改性添 加剂鲜见报道。本文利用溶胶-凝胶法制备了钙钛矿型PbTiO，纳米粉体，用物理掺杂的方法对MnO：电 极进行改性，并对其改性后充放电机理进行了初步探讨。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 NETZSCHSTA449C热分析仪 (德 国NETZSCH公司)，室温至 l000℃，升温速率 lO℃／rain； D／Max-2400型x射线衍射仪(El本理学公司)，测试条件：辐射源为CuKa，A=O．15418nm；Hitachi-600 型透射电子显微镜 (El本 Hitachi公司)。 I．C．No．1MnO2，Pb(CH3COO)2·3H2O，Ti(OC4H9)4和异丙醇均为分析纯。 1．2 纳米 PbTio3的制备 将 Pb(CH，COO) ·3HO和去离子水 以摩尔 比为 l：56配制成溶液 A(加热溶解)，将与 Pb(CH，COO) ·3HO等摩尔的Ti(OC．H，)．溶解在60mL的异丙醇中，得溶液 B。在磁力搅拌条件下 将溶液A逐滴加入溶液B中，继续搅拌 10min左右。在室温下静置一段时间后形成乳白色凝胶，待所 制凝胶老化析出异丙醇和水后 ，恒温80℃干燥 10h，得干凝胶，研磨后在750℃煅烧2h，得到纳米 PbTiO3粉体。’ 1．3 电化学测试 1．3．1 循环伏安实验 将20mg纳米PbTiO3样品+l0IIlg石墨+5mg乙炔黑混匀，加 l滴碱液(质量 分数为40％的KOH溶液)和适量乙醇拌匀装入电池模具，压片成形，滴加电解液后平衡6h。铂丝作辅 20o2-lO-O9收稿，2002-12-2o修回 国家自然科学基金资助项 目 通讯联系人 ：张校刚，男，1969年生，博士，副教授；E-mail：azhangxg@163．corn；研究方向：化学电源与电化学 维普资讯 第4期 姚海军等：纳米PbTiO3改性MnO2电极 337 助电极，自制Hg／Hgo电极作参比电极，用带鲁金毛细管的盐