经由β,β—（1,4—亚丁二硫基）—α,β—不饱和酮的芳构化反应.pdfVIP

维普资讯 第 5期 经由卢，卢一(1．4-亚丁二硫基 卜 ，卢一不饱和酮的芳构化反应 531 3]Peng，T —Y ；Rocek．J，JAm Chem Soc，1976，98．1026；1977，997622 4]村濑一郎， 日本化学杂志，1956，77(5)，682 5]Jones，R．A．；Roney，B．D ；Sasse，W H F；Wade，K O ．JCh删 Soc．．B．1967，106 6]Maerker．G ；Case．F H．． Am Chcm．Soc．．1958，802745 7]CORRor，JA ；0verton．C．， OrganometaHicCh ．1983，249，】65 8]W iberg，K B ；Mukheuee，S．K ， ．Am．( m Soc．1974．96，6647 有机化学 YOUJI E，1994，14，531～536 研究简报 0∈j 2 经 由 ，一(1，4一亚。二硫基)一 ，一不饱和酮的芳构化反应≠ HUANG Hui，LIU Qun ZHANGChang-San (DepartmentofChemistry．Ⅳor ∞ “NormalUniversity．130024Changchun，Jilin) Abstract：In ordertostudythechem icalpropertiesofz—OXOketenedithioacetalswithdifferenl aceta1groups，somereactionson titlecompoundswerestudied 。AS~--OXOketenedimethylthio acetals (1)，2一(1，4-butylenedithi0)methylenecycto hexanone (2c1)reacted with allyland methallylGfignard reagents in 12-addition manner；but in sequentia1 1，4-． 1，2-addition mannerwithbenzylmagnesium chloride．Catalized byBF1’Et＼，O，at1theseadductswerecon— vettedtothecorrespondingaromatizationproducts． Keywords：Ⅸ，口一unsaturatedketone，synthesis，allylGrignardreagents．adducts，aromatization p， 双甲硫基一Ⅸ， 不饱和酮 (或称 一羰基烯酮二甲硫缩醛)类化合物 l是一类多官能团三 碳合成子 “～ 。1与烯丙基、苄基、炔丙基等具双亲核中心 Grignard试剂的加成产物在酸催化 F 的芳构化反应是 1在合成中的重要应用之一 --31．为研究缩醛基结构上的差异对反应性能的影 响，我们对 一羰基烯酮环二硫代缩醛 2的合成及其在合成上的应用做了一些探讨” 。本文合 成了一些新的缩醛基为七元环的标题化合物 2C1--~10，选择其中代表物 2Cl与烯丙基、2一甲基烯 丙基、苄基等 Gfignard试剂反应，并观察 了加成产物在 B ‘Et20催化下的芳构化反应性能 1993年 I1月 I5日收稿，1994年 3胄6日修回。国家教委优秀年轻教师基金资助课题 丰 一 羰基烯酮环二硫代缩醛化学研究XVⅢ 维普资讯 532 有 机 化 学 1994年 R R - - (CH2)一 2c7： CH3