苯噻草胺在液相的光化学降解研究.pdf

摘 要 本文以高压汞灯、氙灯和太阳光为光源，研究了苯噻革胺在有机溶剂和水中 的光化学降解，分别考察了不同有机溶剂、不同水质、pH缓冲溶液、硝酸盐和 亚硝酸盐、卤素离子、溶解丙酮、表面活性剂、几种除草剂以及溶解氧对苯噻草 胺光化学降解的影响，并利用HPLC．MS对苯噻草胺在甲醇中的光解产物进行检 测，推测了苯噻草胺在甲醇中的两种可能反应途径。结果表明，苯噻革胺在水中 的光化学降解以直接光降解为主，除光敏剂丙酮外，其它的添加物质大都对其光 解产生抑制作用。主要研究结果如下： 1．苯噻草胺在不同光源、不同水质中的光解结果表明，在太阳光下，五种 水质中苯噻草胺很难降解，照光30h无变化。而在高压汞灯和氙灯下，五种水质 中光化学降解速率顺序相同，都是稻田水长江水巢湖水董埔水库水重蒸 16．94h，表明不同光源、不同水质对苯噻草胺光解产生重要影响。 2．选用甲醇、乙腈和异丙醇作为溶剂，研究了苯噻草胺在三种有机溶剂中 的光化学降解。高压汞灯下，苯噻草胺在甲醇和乙腈中的光解半衰期由在重蒸水 30．26min。在三种有机溶剂中的光解都较好地符合一级动力学方程，紫外．可见 吸收光谱表明，苯噻草胺在三种有机溶剂中吸收光谱的变化导致了其光解结果的 差异。 3．苯噻草胺在酸性和中性范围内的缓冲溶液中较为稳定，室温下储存96h 基本无变化，但在强碱性溶液中容易发生水解。室温条件下96h水解达52％。高 压汞灯下，苯噻草胺在选用的六种不同pH缓冲溶液中光解结果表明，苯噻草胺 在中性条件下较为稳定，而在强酸、强碱性溶液中光解较快。在pH=1．98和11．92 在其余的缓冲溶液中光解速率都较重蒸水中的光解慢，并且随口H值的增大，光 解速率减小。 4．N03‘离子在低浓度和中等浓度下对苯噻草胺的光解影响不大，而当相对浓 度较大时(10：1)，则对苯噻草胺产生明显的光猝灭效应，光解半衰期由重蒸水 中的5．56min延长到7．16min。N02‘离子在三种添加浓度下对苯噻草胺的光解总 体上都显示出猝灭效应，但相互间区别不大，光解半衰期也比较接近。 5．卤素离子对苯噻草胺在高压汞灯下水溶液中的光解产生重原子猝灭效 应，但氯离子的作用不明显，溴离子在低浓度时作用不明显，而在中等浓度以上 时的重原子效应与浓度无关。碘离子只有在高浓度时表现出强烈的猝灭效应，而 在中等浓度以下则表现出与浓度无关。 6．光敏剂丙酮对苯噻草胺在高压汞灯下水溶液中光解的敏化作用与其浓度 有关。当丙酮的添加浓度为10u L～1mL／L时，只表现出较为微弱的敏化作用， 而当添加浓度达到10mL，L时，敏化作用强烈，照光25min，敏化效率达到 119．O％。 7．表面活性剂农乳404在低浓度和中等浓度时对苯噻草胺的光解产生一定 程度的敏化作用，在高浓度下则表现为抑制作用，另三种表面活性剂在三种添加 浓度下都表现为光猝灭效应。高浓度时的光解半衰期大小顺序为农乳603农乳 500农乳601农乳404。 8．四种除草剂对苯噻草胺的光解研究显示，只有苄嘧磺隆在低浓度时对苯 噻草胺的光解产生敏化作用，其余条件下均为光猝灭，而且这种猝灭作用在高浓 度时尤其明显。照光25min时，绿磺隆、杀草丹、苄嘧磺隆、甲草胺的光猝灭率 分别为131．8％、90．9％、59．1％、50％。 9．溶解氧对苯噻草胺的光解起猝灭作用，充氮气10min与不充氮气相比较 光解半衰期由不充氮气的7．14min缩短为6．70min。充氮气驱赶溶解氧，光解速 率加快，说明苯噻草胺在水溶液中的光解是一个非光氧化的过程。 10．利用HPLc·Ms检测到了苯噻草胺在甲醇中高压汞灯下的三种光解产 物，并推测了其中两种的结构，从而推测了苯噻草胺在甲醇中的两种可能光解途 径。 关键词：苯噻草胺光解影响因子高效液相色谱．质谱联用 n Studiesonthe Photochemicalof Mefenacet DegradatiOn in Solution