锂离子在石墨烯材料中的嵌入脱出机制.pdfVIP

2011 年 第 56 卷 第 18 期： 1431 ~ 1439 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 锂离子在石墨烯材料中的嵌入脱出机制 ① ①* ① ① ① ① ② 田雷雷 , 庄全超 , 李佳 , 史月丽 , 陈建鹏 , 陆逢 , 孙世刚 ① 中国矿业大学材料科学与工程学院, 徐州 221116; ② 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学化工学院化学系, 厦门 361005 * 联系人, E-mail: zhuangquanchao@126.com 2010-12-14 收稿, 2011-03-02 接受 中央高校基本科研业务费专项资金(2010LKHX03, 2010QNB04, 2010QNB05)、中国矿业大学科技攀登计划(ON090237)和国家大学生创新性 实验计划资助项目 摘要 采用还原氧化石墨法制备了石墨烯材料, 运用 X 射线衍射(XRD) 、原子力显微镜 关键词 (AFM)、扫描电子显微镜(SEM)、充放电、循环伏安和电化学阻抗谱(EIS)等对其结构、表面 锂离子电池 形貌和电化学嵌锂性能进行了表征. XRD, SEM 和AFM 研究结果表明, 所制备的材料主要为 石墨烯 层数少于 10 层的石墨烯材料; 充放电结果表明, 石墨烯材料电极具有较高的可逆容量和较好 SEI 膜 电化学阻抗谱 的循环性能, 但也存在较大的首次不可逆容量, 不可逆容量主要归因于首次充放电过程中石 墨烯材料表面固体电解质相界面膜(SEI 膜) 的形成和充放电循环过程中石墨烯材料的自发堆 叠. EIS 结果表明, 石墨烯材料电极表面SEI 膜主要在0.95~0.7 V 之间形成, 测得锂离子在石 墨烯材料电极中电化学嵌入反应的对称因子α为0.446. 石 墨 烯 (Graphene)是 一 种新 型 碳 纳米材 料 , 由 且可以被束缚在石墨烯单层的边缘和共价位置 , 其 sp2 杂化的单层碳原子紧密堆积成二维蜂窝状结构[1]. 理论储锂容量(740~780 mAh/g)约为传统石墨材料的 最近的研究表明[2~5], 石墨烯具有优异的电学、热学、 2 倍多 . 因此在锂离子电池中用石墨烯代替传统石墨 [6] 2 结构和力学性能 , 高的理论比表面积 (2600 m /g), 材料将极大地提高负极的储锂容量 , 进而提高锂离 [7] 以及完美的量子隧道效应, 半整数的量子霍尔效应 , 子电池的能量密度 ; 此外 , 采用石墨烯作为锂离子电 从不消失的电导率[8]等一系列特殊性质. Partoens 等[9] 池负极材料时 , 锂离子在石墨烯材料中的扩散路径 研究发现 , 当层数小于 10 时, 石墨材料就会表现出 比较短, 且电导率较高 , 可以很大程度提高其倍率性 与普通三维石墨不同的电子结构. 因而通常将 10 层