金（Ⅰ）—溴（Ⅰ）—结晶紫离子缔合物 萃取光度法测定金.docVIP

金（Ⅰ）—溴（Ⅰ）—结晶紫离子缔合物 萃取光度法测定金 　　[摘要] 本文探讨了基于形成金（Ⅰ）-溴（Ⅰ）-结晶离子缔合物测定金的萃取光度法，该离子缔合物溶液最大吸收波长600nm，摩尔吸光系数为6.8×104。本法与聚氨酯泡沫塑料等金的分离富集方法相结合，直接在0.5%亚硫酸钠解脱液中显色测定金。铊（Ⅲ）、锑（Ⅴ）在该法特定条件下被还原为低价不形成离子缔合物，用本法测定矿样中金，金含量小于3g/t时绝对偏差小于0.3g/t，金含量为3-20g/t时相对偏差小于15%。 　　[关键字] 金 缔合物 光度法测定 　　[中图分类号] TG115.21+1 [文献码]C[文章编号] 1000-405X（2013）-1-79-1 　　金（Ⅲ）-卤素离子-碱性染料离子缔合物萃取光度法是测定金的常用方法。在金（Ⅲ）显色条件下，铊（Ⅲ）、锑（Ⅴ）也能形成相应离子缔合物，因此严重干扰金的测定。而金的一些分离方法往往不能分离铊和锑。为了消除铊、锑干扰，探讨了低价金、铊、锑与结晶紫反应的性质。实验表明，金（Ⅰ）溴络阴离子在一定条件下不但能与孔雀绿形成可被有机溶剂萃取的离子缔合物[1]，而且也能与结晶紫形成同类三元缔合物，但铊（Ⅰ）、锑（Ⅲ）则不能形成相应缔合物萃取光度法。据此，拟定了金（Ⅰ）-溴（Ⅰ）-结晶紫离子缔合物萃取光度法。本法与聚氨酯泡沫塑料等较成熟的金的分离富集方法相结合，直接在0.5%亚硫酸钠解脱液中显色测定金，无铊、锑的干扰，从而简化了操作手续。金含量在0-20μg/10mL范围内符合比尔定律。 　　1 主要试剂与仪器 　　金（Ⅰ）标准溶液 取5mL500μg/mL金的标准溶液（10%王水溶液）于100mL烧杯中，加入1g氯化钠，置水浴上蒸发至干。加入2mL盐酸，加热驱除硝酸，并重复一次。以水溶解并移入250mL容量瓶中，冷却至室温，用水定容，摇匀。此溶液每亳升含10μg金（Ⅲ）。分取50mL上述金（Ⅲ）标准溶液于预先溶有2.5g无水亚硫酸钠的500mL容量瓶中，用水定容溶液，摇匀。该标准溶液每亳升溶液含1μg金（Ⅰ）。 　　铊（Ⅰ）标准溶液 称取1.25g无水亚硫酸钠于250mL容量瓶中，加少量水溶解.加入25mL50μg/mL铊（Ⅲ）的标准溶液（氯化物溶液），用水定容，摇匀。该标准溶液每毫升含5μg铊（Ⅰ）。 　　锑（Ⅴ）标准溶液 取5mLμg/L锑（Ⅴ）的标准溶液（1+3盐酸溶液）于250mL容量瓶中，用盐酸（1+3）定容，摇匀。该标准溶液每毫升含10μg锑（Ⅴ）；0.5%无水亚硫酸钠溶液（用时配制）；0.2%结晶紫溶液；72型分光光度计。 　　2 实验方法 　　向50mL比色管中依次加入10mL金（Ⅰ）标准溶液，10mL0.5%亚硫酸钠溶液，2mL氢溴酸（1+1）、10mL苯、1mL0.2%结晶紫溶液，立即萃取1min。同时制备试剂空白溶液。溶液分层后分离出有机相，离心除去水雾，以测量吸光度。 　　3 结果与讨论 　　3.1 低价金、铊、锑与结晶紫反应的性质 　　按试验方法分别试验了低价金、铊、锑与结晶紫反应的性质。当用2mL盐酸（1+3）代替氢溴酸时金（Ⅰ）不显色，而在含有溴离子的盐酸溶液或氢溴酸溶液中呈现紫色，形成了稳定的金（Ⅰ）-溴（Ⅰ）-结晶紫离子缔合物。铊（Ⅰ）与锑（Ⅲ）无论在何种情况下均不显色，不能与结晶紫缔合。 　　3.2 金（Ⅰ）-溴（Ⅰ）-结晶紫离子缔合物的吸收光谱 　　由图1可知，金（Ⅰ）-溴（Ⅰ）-结晶紫离子缔合物于波长600nm和535nm处有两个吸收峰，其中600nm处产生最大吸收。 　　3.3 实验条件选择 　　（1）酸度 　　实验表明，金（Ⅰ）-溴（Ⅰ）-结晶紫离子缔合物显色的适宜酸度为0.2-0.4mol/L，选择显色酸度为0.3mol/L。 　　（2）结晶紫用量 　　实验表明，对于20mL试液，0.2%结晶紫溶液的适宜用量为0.7-1.4mL，选用1mL。 　　（3）缔合物稳定性 　　实验表明， 金（Ⅰ）-溴（Ⅰ）-结晶紫离子缔合物在除去水雾的苯中能稳定3h，但在未分离水相和未除去水雾的苯中不稳定。 　　（4）萃取剂选择 　　对比了苯、甲苯、甲基异丁基铜、乙酸乙酯、乙酸丁酯5种萃取剂，缔合物的苯和甲苯溶液吸光度值高，试剂空白值低。实验选择苯为萃取剂。 　　4 分析步骤 　　称取10-20g矿样于瓷皿中，在650℃下焙烧1h。取出冷却，将试样移入250mL锥形瓶中，加入70mL王水（1+1）。加热并保持微沸使试样分解完全。加入100mL水，冷却至室温。投入0.50g聚氨酯泡沫塑料，塞紧胶塞，置机械振荡25min。取出泡沫塑料，以水冲洗除去矿渣和伴存离子。挤干水分后放入50mL容量瓶中。加入40mL80℃左右0.5%亚硫酸钠溶液，充分振荡0.5m