物化704.pptVIP

§7.7 电极电势和液体接界电势 §7.8 电极的种类 §7.9 原电池设计举例 §7.9 原电池设计举例 例题：P.51习题7.40 练习题：P.51习题7.36 * 7.4 液体接界电势及其消除 （1）定义 （2）产生原因 （3）消除方法----盐桥 ★ 选用阴、阳离子迁移数极为 接近的高浓度电解质溶液用琼脂固定 在U形玻璃管中，做成盐桥 ★ 通常用KCl饱和溶液做盐桥， 能使液体接界电势降低到1~2mV ★ 液体的接界电势不能完全消 除，在要求精确的电化学测量中，最 好选用单液电池以避免液体接界电势 液体接界电势----在两种不同电解质或同一电解质而浓度不同的两种溶液接触界面上存在的电势差 产生原因----溶液中离子的扩散速率不同 P.5 表7.2.1 8.1 第一类电极 （1）金属电极和卤素电极 （2）氢电极 （3）氧电极 8.2 第二类电极 （1）金属-难溶盐电极 （2）金属-难溶氧化物电极 8.3 氧化还原电极 氢电极----电极电势稳定，但不能在含有氧化剂或含有汞及砷的溶液中使用 甘汞电极----制备容易、重现性好且电极电势稳定，是常用的参比电极 醌氢醌电极----制备和使用简单，常用于测定溶液的pH值，只能在pH8.5的溶液中使用 9.1 原电池设计步骤 （1）将给定的反应拆分为两个电极反应 ★ 阳极—氧化反应，阴极—还原反应 ★ 可根据元素或离子价态的变化、物质的浓度或压力的变化来写电极反应 （2）选择适当的电极板和电解质溶液 ★ 须保证在原电池中进行的过程与给定过程完全相同 （3）如涉及两种不同浓度或不同性质的电解质溶液，两电极用盐桥相连 （4）按原电池图式的规定写出原电池的表达式 ★ 溶液和气体写明浓度和压力 9.2 原电池设计举例 （1）氧化还原反应----P.38 例7.9.1（1） 9.1 原电池设计步骤 9.2 原电池设计举例 （1）氧化还原反应---- P.38 例7.9.1（1） （2）中和反应与沉淀反应---- P.38 例7.9.1（2）， P.38 例7.9.2 （3）扩散过程---- P.39 例7.9.3 9.3 浓差电池 ★ 浓差电池----由于系统中存在着浓度不同的组成部分而产生电动势的电池 ★ 电极浓差电池----电极的材料相同但电极的活性物质的浓度不同的两个电极浸入同一电解质溶液中构成的原电池 例7.9.3(1) ★ 电解质浓差电池----材料和成分完全相同的两电极分别浸入组成相同而浓度不同的电解质溶液中构成的原电池 例7.9.3(2) ★ 由于浓差电池的阴、阳两极种类相同，其标准电池电动势为零，电池电动势只决定于两电极的浓度 分析：（1）利用沉淀反应设计原电池，联系Ksp与Ka，结合能斯特方程求 （2）设计AgBr生成反应的原电池，运用原电池热力学公式求 解题：（1）由于已知Ksp，将下列反应设计成含银-溴化银电极的原电池 平衡时上述电池的电动势 （2）将AgBr生成反应设计成原电池