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第四节 离子晶体
第一课时
[复习]分子晶体、原子晶体、金属晶体的有关理论。
[过渡]在晶体中,若微粒为离子,通过离子键形成的晶体为离子晶体,今天我们来研究离子晶体。
[板书]第四节 离子晶体
一、离子晶体
1、定义:由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的晶体。
[讲]在离子晶体中,阴阳离子间只存在离子键。不存在分子,而化学式表示为晶体中阴阳离子个数的最简化。阴阳离子采用不等径密堆积。
[板书]2、构成微粒:阴阳离子
3、微粒间的作用:阴阳离子间以离子键结合,离子内可能有共价键
[讲]离子晶体不一定含有金属阳离子,如NH4Cl为离子晶体,不含有金属阳离子,但一定含有阴离子。
[讲]离子晶体种类繁多,结构多样,图3—27给出了两种典型的离子晶体的晶胞。我们来研究晶体中的配位数(在离子晶体中离子的配位数(缩写为C N)是指一个离子周围最邻近的异电性离子的数目)。
[投影]NaCl和CsCl的晶胞:
[科学探究]
1、CsCl、NaCl的阳离子和阴离子的比例都是l:l,同属AE型离子晶体。参考图3—27、图3-28,数一数这两种离子晶体中阳离子和阴离子的配位数,它们是否相等?并填表。
离子晶体 阴离子的配位数 阳离子的配位数 NaCl 6 6 CsCl 8 8 2、你认为什么因素决定了离子晶体中离子的配位数?利用相关数据计算,并填表:
ZnS NaCl CsCl r+/r-=0.2-0.4 r+/r-=0.52 r+/r-=0.93 C.N=4 C.N=6 C.N=8 [投影]探究练习参考资料:
离子 Na+ Cs+ Cl- 离子半径/pm 95 169 18l
[讲] 显而易见,NaCl和CsCl是两种不同类型的晶体结构。晶体中正负离子的半径比(r+/r-)是决定离子晶体结构的重要因素,简称几何因素。
[板书]4、配位数:与中心离子(或原子)直接成键的离子(或原子)称为配位离子(原子)。
[讲]配位离子的数目称为配位数。
[板书]5、结构模型:
(1) 氯化钠晶体
[投影]
[讲]由下图氯化钠晶体结构模型可得:每个Na+紧邻6个Cl-,每个Cl-紧邻6个Na+(上、下、左、右、前、后),这6个离子构成一个正八面体。设紧邻的Na+与Cl-间的距离为a,每个Na+与12个Na+等距离紧邻(同层4个、上层4个、下层4个)。由均摊法可得:该晶胞中所拥有的Na+数为4个 , Cl-数为4个,晶体中Na+数与Cl-数之比为1:1,则此晶胞中含有4个NaCl结构单元。
[板书](2)氯化铯晶体
[讲]每个Cs+紧邻8个Cl-,每个Cl-紧邻8个Cs+,这8个离子构成一个正立方体。设紧邻的Cs+与Cs+间的距离为a,则每个Cs+与6个Cs+等距离紧邻(上、下、左、右、前、后)。晶体中的Cs+与Cl-数之比为1:1。
[投影]
[讲] 上面两例中每种晶体的正负离子的配位数相同,是由于正负离子电荷(绝对值)相同,于是正负离子的个数相同,结果导致正负离子配位数相等,如在NaCl中,Na+扩和C1-的配位数均为6。如果正负离子的电荷不同,正负离子的个数必定不相同,结果,正负离子的配位数就不会相同。这种正负离子的电荷比也是决定离子晶体结构的重要因素,简称电荷因素。例如,在CaF2晶体中,Ca2+F-的电荷比(绝对值)是2:l,Ca2+F-的个数比是l:2,如图3—29所示。Ca2+8,F-的配位数为4。此外,离子晶体的结构类型还取决于离子键的纯粹程度(简称键性因素)。
[投影]
[板书]6、影响因素:
(1) 几何因素:晶体中正负离子的半径比(r+/r-)。
[讲]离子键无饱和性和方向性,但成键时因离子半径决定了阴阳离子参加成键的数目是有限的。阴阳离子半径比值越大,配位数就越大。
[板书](2) 电荷因素:正负离子的电荷比。
(3) 键性因素:离子键的纯粹程度。
[讲] 在离子晶体中,离子间存在着较强的离子键,要克服离子间的相互作用使物质熔化和沸腾,就需要较多的能量。因此,离子晶体具有较高的熔点、沸点和难挥发的性质。
[板书]7、离子晶体特点:
(1) 较高的熔点和沸点,难挥发、难于压缩。
[讲]离子晶体的熔沸点,取决于构成晶体的阴阳离子间的离子键的强弱,而离子键的强弱,又可用离子半径衡量,通常情况下,同种类型的离子晶体,离子半径越小,离子键越强,熔沸点越高。
[讲]离子晶体中,由于离子键的强烈作用,离子晶体表现出较高的硬度,当晶体受到冲击力作用时,部分离子键发生断裂,导致晶体破碎。
[板书] (2) 硬而脆,无延展性
[讲]离子晶体中阴阳离子交替出现,层与层之间如果滑动,同性离子相邻而使斥力增大导致不稳定,所以离子晶体无延展性。
[讲]由于离子晶体中
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