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细谈水泥行业非常规污染物的研究进展* 　　0 引言 　　我国是水泥生产大国， 2013 年水泥年产量已达到24. 2 亿t，占世界总产量近60%。近十年来，我国水泥行业淘汰落后产能，全面使用新型干法技术，完成了由大变强的关键性转型。然而庞大的水泥行业每年排放大量有害气体及颗粒污染物，对我国大气环境的影响异常深远，其中颗粒物排放量占全国颗粒物排放量的15% ～ 20%，位列各行业之首，NOx排放量占10% ～12%，位列各行业第3 位， SO2排放量占3% ～4%。除了颗粒物、SO2、NOx等常规污染物的排放，水泥行业也是重金属、多环芳烃、挥发性有机化合物等非常规大气污染物的主要排放源，非常规污染物主要来自传统原料、替代原料及废物的协同处置的快速应用。其中水泥窑协同处置技术不仅可以处置危险废物，也是水泥行业重要的节能减排手段之一，在发达国家作为成熟技术推广，然而随之而来的多环芳烃等非常规污染物对大气可能造成的污染，引起了国内外的广泛关注。国家环保部根据水泥行业的发展多次修订污染物排放标准，从最初仅包含颗粒物的排放限值到SO2、NOx，再到有毒有害非常规污染物的排放限值，并于2014 年3 月正式开始实施史上最严的环保新标准，即GB 4915-2013《水泥工业大气污染物排放标准》和GB 30485-2013《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》，这两个新标准增加了部分非常规污染物的排放限值，这种进步不仅给企业控制污染物予以指导，也全面提升了整体水泥行业的环保意识。目前我国水泥行业对非常规污染物的控制技术薄弱且相关研究较少，因此综述水泥行业非常规污染物的排放有着现实意义。 　　1 水泥行业的非常规污染物 　　对于新型干法水泥技术，气态污染物主要产生于水泥生料烧制成熟料的过程，且水泥窑、窑尾余热利用系统及无组织排放是各类污染物的主要来源。由于水泥窑具有高温煅烧、停留时间长、氧化气氛、碱性条件和固化等特点，总体上非常规大气污染物排放量较少，但其危害比常规污染物更大，仍需引起重视。一方面有毒有害的非常规污染物容易借助颗粒物迁移到土壤等其他环境介质中，或进入人体危害健康;另一方面，在一定条件下，已分解的非常规污染物有可能重新合成，例如水泥窑中气态污染物如在300 ～500 ℃的停留时间过长，有可能促使二恶英与呋喃等其他非常规污染物重新合成。 　　1. 1 卤族及其化合物( HF、HCl) 　　卤族及其化合物是积累性毒物，会对植物及动物的生长有着一定的危害。其主要来源包括两个方面:一是在水泥熟料煅烧过程中，原料中煤和物料可能夹杂一定量的氟和氯，在燃烧过程中生成卤化物; 另一方面部分立窑煅烧中采用复合矿化剂( CaF2) 配制生料，从而增加氟化物的排放量。 　　1. 2 多环芳香烃( PAHs) 　　多环芳烃是一类含有2 个或2 个以上苯环，以线状、角状或簇状排列的碳氢化合物。PAHs 具有很强的致癌性，可以通过呼吸或者直接皮肤接触致癌。水泥行业在废物的协同处置过程中，由于高温燃烧会产生一定量的多环芳烃，小部分PAHs 直接挥发到大气中去，而大部分吸附在微小颗粒物上，并可通过沉降或降水冲洗作用而迁移到周边土壤和地面水中。 　　1. 3 二恶英类( PCDDs /PCDFs) 　　二恶英是持久性有机污染物( POPs) 的一种，由于大量产生于垃圾焚烧而被熟知。水泥生产过程中协同处置含氯源或氯量高的有机废物时，烟气中会含有二恶英类污染物，且操作条件也关系到二恶英生成量。产生的二恶英可吸附在颗粒物上沉降到水体和土壤，然后通过食物链的富集作用进入人体，其极难溶解于水，易溶解于脂肪，因此易在生物体内积累并难以被排出造成危害。 　　1. 4 重金属及其化合物( HM) 　　重金属来源于原料、化石燃料和废弃物燃料。根据废物组分，主要分为三类: 一是挥发类重金属，包括汞及其化合物; 二是中挥发性的铅、铊、镉、砷及其化合物; 三是低挥发性重金属铍、铜、铬、锡、锑、钴、锰、镍、钒及其化合物。重金属吸附在大气的细颗粒物表面，并可通过沉降和降水冲洗作用而污染土壤和地面水，迁移到人体。不同重金属毒害作用不同，人类摄入或者接触一定剂量重金属，会干扰生理功能，破坏生理作用，甚至死亡。 　　1. 5 氨 　　近年来，水泥窑烟气脱硝是水泥行业氨排放的主要来源。脱硝SNCR、SCR 等工艺使用尿素、氨水等还原剂，在还原剂喷入适宜温度区间的烟气中与NOx反应过程中，会有部分氨逃逸。NH3不仅具有刺激性气味，对呼吸道和皮肤等器官有刺激作用，同时NH3逃逸会导致环境空气中细颗粒物浓度上升。目前实施的GB 4915-2013，也包括对氨排放量的控制。2 水泥行业非常规污染物排