六芳基双咪唑复合引发体系的研究及其在湿膜中的应用.pdfVIP

六芳基双咪唑复合引发体系的研究及其在湿膜中的应用 胡建琪t，应明友·，刘晓亚引，钱晓春z，李有明，，吴士荣2，吴育云，，疏亿万3，朱刘3 (RSH)复配，组成4种复合光引发体系。用适时红外跟踪检测的方法，研究了4种复合引发体系引 发单体聚合时，单体双键转化率与光照时间的关系，并考察了不同引发体系对湿膜的性能的影响，结 湿膜性能的影响，并与湿膜中常用的光引发剂进行对比。 关键词：邻氯代六芳基双眯唑，供氢体，湿膜 1前言 六芳基双咪唑类化合物(BCIM，结构式如图1所示)是由对应的三芳基咪唑化合物经氧化而得 到，其在光谱中的最大吸收波长为255。275llm，对近紫外光和可见光不敏感或感度较低。但BCIM易被 电子给体通过电子转移，或氢给体通过直接氢提取增感而产生自由基引发聚合反应，因此，在使用过程中，往 往需要加入胺类增感剂或含活泼氢的供氢体，以提高BCIM的光响应范围及光固化速度㈣。 为此，杜邦、Et立等化学公司开发了许多有机增感剂【2】，如芳香胺酮、香豆素酮、d一13一不饱和酮、烷氨 基取代三芳基甲烷、氧杂蒽吖啶、JAW染料、芳香酮化合物、对．二烷基氨基取代的三唑或苯并三唑类化合物 等。但有文献报道【¨，BCIM／烷氨基取代三芳基甲烷、BCIM／染料体系会发生暗反应，从而限制了其应用。目 前国内外对六芳基双咪唑类化合物的研究主要集中于BCIM的可见光增感体系，以及开发新的六芳基双咪唑类 化合物引发剂提高其相容性和光引发活性。中国科学院感光所杨永源、李立东、高放等MoI用一系列不同增感 剂、供氢体与BCIM组成光敏体系，研究了其引发MMA的聚合，并用于胶印PS版中，取得较好效果。王涛、 YuxiaZhao等【ll-1131合成了多种香豆素，分别与HABI组成光敏体系，研究了其光引发聚合效率及光漂白性。x． Shi，Jie 理。Yongtao Yin等[16-17]合成了多种新型的六芳基双咪唑，一方面改善了其溶解性，另一方面使其紫外 吸收明显红移。AzusaKikuchi等【18以，J在苯环上引入发色基团，研究了紫外光照后的变化规律。以上等人的研究 都是以理论为主，少有其应用研究方面的报道【9J。 较低，而且本身不易挥发，迁移性小，无毒性，其复合光引发体系应用于光成像体系时，所得图形边缘整齐， 线条陡直性好。本文主要测定了BCIM及其改性物的溶解性，研究了四种供氢体组成的复合引发体系，单体双 键转化率与光照时间的关系，考察了不同供氢体、复合引发体系不同用量对湿膜性能的影响，将其应用于湿膜 中，并与湿膜中常用的光引发剂进行对比。 nn 凡 弋人y h。一／U N——c、 N／ ＼、， 上 N◇一C／I：，r cl豁Cl—n一一乙＼n V u k夕 图12，2，(2·氯苯基)4。4，，5，5，一四苯基-1，2，一二咪唑，邻氯代六芳基双咪唑(BCIM) Fig．1 1江南大学化学与材料工程学院；2常州市强力化工有限公司；3无锡广信油墨有限公司 。通讯联系人：刘晓亚，教授。E-mail：l_xy@jiangnan．edu．cn 308 2实验 2．1实验原料 湿膜用树脂体系由无锡广信油墨提供；2．巯基苯并噻唑(MBO)，工业纯，上海汉飞生化科技；2．巯基苯并 酮(EMK)、N．苯基甘胺酸(NPG)，工业级。 2．2湿膜生产工艺过程及使用过程简述 将感光树脂、功能单体、引发剂、稳定剂、颜料、填料和助剂等按配方量加入容器中，充分搅拌均匀后， 三辊研磨机研磨分散至所需细度，即得湿膜。使用时，先将覆铜板表面处理干净，用80—200目丝网将油墨漏 印于预先处理好的覆铜板上，静置15min，放人恒温干燥箱内，于75。80。C下干燥烘烤30min，取出，冷至 室温，再压上工作底片，在紫外线灯下曝光，然后在1。2％wt的碳酸钠显影液中显影，冲洗干净。 2．3性能测试 溶解性