动物源性食品中喹诺酮类药物残留分析进展.pdfVIP

D51动物源性食品中喹诺酮类药物残留分析进展 刘艽岩1车宜平1国占生2 1．河北大学化学与环境科学学院河北保定071002 2．衡水学院应用化学系衡水053000 摘要本文对动物源性食品中喹诺酮类药物残留的分析方法进行了综述。从酸化或碱化 溶剂提取、固相萃取(SPE)和液．液萃取(LLE)净化、高效液相色谱分离、检测四个步骤分 别进行了评述。 关键词动物源性食品喹诺酮残留分析评述 前言 喹诺酮类(QNs)药物广泛的应用于治疗人和动物的感染性疾病，主要的作用机理是抑制 DNA拓扑酶II。此类药物抗菌谱广、高效、低毒、组织穿透力强，而且价格低廉，因此已成 为兽医临诊和水产养殖中最重要的抗感染药物之一。 喹诺酮类药物都含有吡酮酸，1962年出现的萘啶酸和后来的奥啉酸、吡咯酸被称为第一 代喹诺酮类，70年代开发的吡哌酸、氟喹酸被称为第二代喹诺酮类，80年代以来出现的第三 代喹诺酮类，因有氟原子而被称为氟喹诺酮类(FQs)。在水溶液中，3位上的羧基使分子显酸 性，而7位哌嗪基上的氨基团又使其显碱性，因此，常以阳离子、两性离子和阴离子三种形 式存在，酸解离常数(pKa】)。6，碱解离常数(pKa2)a9，等电点(pKI)。7。 由于喹诺酮类药物广泛用于可食性动物，其残留可导致人体内病原体的耐药性，所以欧 留量。现在食品中残留的喹诺酮的检测研究中，多残留检测已成为重点。多种药物同时分析 可提高工作效率。降低成本，节约试剂，减轻环境污染。 本文对喹诺酮类药物残留的分析方法进行了综述．为建立动物源性食品安全检测体系提 供参考，以便提高监督检验水平，减少因出口食品被扣、退货等造成的贸易损失。 1提取 喹诺酮类在多数溶剂中溶解性差，在pHi4或≥9时，易溶于含水相溶液(质子化或酸解 离)，pH为6--8时，水溶性最差。因此，绝大多数样品使用酸化或碱化溶剂作为提取溶剂， 如：乙睛一偏磷酸溶液，甲醇一磷酸溶液，丙酮一乙酸溶液，丙酮一氢氧化钠溶液等。 由于动物性食品中常含有大量的蛋白质和脂肪，囚此，在提取样品时应考虑到同时除蛋 白、脱脂，一般提取时用甲醇、乙腈、二氯甲烷、三氯乙酸作溶剂除蛋白，提取液用正己烷 萃取脱脂，或用新的提取方法…超l临界萃取(SFE)和双相渗透同样有效。 2净化 由于检测的样品基质复杂，干扰成分多，所以在分离测定前需要净化，常采用的方法有 水、酸溶液、乙腈一水或甲醇一水混合液或低浓度的有机溶剂的混合液进行活化。最常用的 ‘河北省自然科学基盘项目(B2005000105) 联系人：刘艽岩女．博士．教授。主要从事食品质量控制及有机污染物防治方面的工作。 Tel：0312—5079359；Fn：0312-5079525；E-mail：pyfiu01@vahoo．com．cn， 217 洗脱液是纯的甲醇和酸性或碱性的甲醇一水混合液(含有大于20％的甲醇)。 在SPE净化过程中上样体积、淋洗体积和样品洗脱溶剂的强度都将影响净化效果和回收 率，因此，要选择最佳净化条件。还可以通过流动注射使净化过程在线完成。 3分离 大多数采用高效液相色谱(HPLC)分离，也可用毛细管电泳分离，由于QNs的熔点比较 高．用气相色谱(GC)的较少。 反相HPLC已经成为QNs药物残留的主要分析方法，广泛使用反相键台相(C18、C8、 C5等)，固定相表面存在酸性位点，而QNs结构上的叔胺基和羧基官能团在水中能电离，这些 酸性位点可通过氢健或离子交换强烈吸附QNs，出现色谱峰拖尾，保留值不稳定或过长。优 化流动相的组成是控制保留值和选择性晟方便的方法，还可采用端基封闭健合相。流动相一 般采用乙腈一甲醇一磷酸盐缓冲液，pH值保持在2--4之问，目的是减少硅烷醇电离，减少与 喹诺酮类的相互作用，除了磷酸缓冲溶液被用来调节pH值外，也可用柠檬酸、草酸等。温度 一般控制在30℃．50℃，这样可以降低流动相的粘度，降低柱压力。样品较复杂时，可考虑梯 度洗脱。 4检测 QNs具有强的紫外吸收和荧光特性．所以经色谱分离后，常采用紫外检测器(UVD)、 荧光检测器(FLD)。光电二极管阵列检测器(DAD)是近年发展起来的新型检测器，这种检 测器的使用，对复杂基质中残留药物的鉴别具有独特的优势。液相与多级质谱联用(LC--M