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标准溶液制备过程中浓度不确定度的评估 梁俐俐 白雪平 摘要：按照不确定度的评估步骤和计算方法，应用连续流动分析法测定烟草中钾含量时制备标准 溶液的实际例子，对标准溶液浓度的不确定度进行了识别，分析了影响浓度不确定度因素之间的关 系，并对浓度各个不确定度分量作了量化，计算了浓度不确定度。 关键词：标准溶液不确定度评估步骤计算方法 烟草化学分析中常用到比较测量法，连续流动分析法就是其中的一种，在应用连续流动分析法 测定烟草中钾、氯等化学成分含量时，需要制备标准溶液。标准溶液作为参考标准，其浓度的准确 性直接影响到了实验结果的准确性，因此有必要对标准溶液制备过程进行溯源，了解影响标准溶液 浓度不确定度的因素，以便对标准溶液浓度的不确定度进行适当的评估。 根据概念和定义，不确定度(用符号u表示)是与测量结果相关联的一个参数，用以表征合理 地赋予被测量之值的分散性。按照不确定度的评估步骤和计算方法，连续流动分析中制备标准溶液 浓度的不确定度评估步骤可分为四步…比儿引。 测定烟草中钾含量的比较定标物质是用邻苯二甲酸氢钾，以制备100ml浓度59／L的钾标准储 备液为例，其浓度的不确定度评估步骤如下： 一、描述浓度制备过程以及浓度参数之问的关系 1．钾标准储备液制备过程中被测量是浓度，其制备过程和浓度计算公式如下： 2．选择纯度等级为优级纯以上的试剂作为标准物质。制备标准储备液前，记下生产厂家产品证 书上邻苯二甲酸氢钾纯度P’的数值。 3．称取质量m=2．669(精确至0．00001)的邻苯二甲酸氢钾于小烧杯中。 4用去离子水加入小烧杯溶解邻苯二甲酸氢钾，然后将其转移至体积V=100ml容量瓶，用去离 子水定容，并倒转容量瓶振荡15．20次以充分摇匀。 5．钾标准储备液浓度公式如下： ％+=—100厂0mp……公式(1) 7 为邻苯二甲酸氢钾的纯度；V——定容体积，单位mL； 二、识别和分析浓度不确定度来源 从第一步骤列出的钾标准储备液制备过程，识别和分析了与浓度有关联以及影响浓度各个参数 的不确定度来源，认为钾标准储备液浓度主要取决于三个不确定分量：钾纯度P、称重质量m以及 定容所用的去离子水体积V，分析结果如下： 1．度卜取决于邻苯二甲酸氢钾的纯度P’，生产厂家产品证书上给出的邻苯二甲酸氢钾纯度 P’是1004-0．05％，即1．0000+0．0005。 2．质量m——邻苯二甲酸氢钾的相应质量可以由扣除皮重的称量给出m=2．663 129(用十万分 之一天平称量)。从天平制造厂家的说明书可以得到扣除皮重的称量不确定来源有：重复性、可读性 (数字分辨率)、天平校准产生的不确定分量。 3．体积卜容量瓶中溶液体积主要不确定度来源有：容量瓶内部的体积、容量瓶刻度的重复 316 性、容量瓶温度对容量瓶体积的影响。 三、量化浓度不确定度分量 对影响钾标准溶液浓度的不确定因素纯度P、质量m、体积V三个分量的量化过程分别如下： 是矩形分布，邻苯二甲酸氢钾纯度P’的标准不确定度U(p’)的值计算如下： Ⅲ卜号 =0．O0029 2．质量m：根据制造厂家关于重复性、可读性(数字分辨率)、天平校准不确定度分量的建议， 按三级砝码示值不确定度传递结果，邻苯二甲酸氢钾称量质量的不确定度估算结果为u(rQ)=o．5mg。 【4】[5]【6] 3．体积V：影响体积主要因素为：校准、重复性、温度 a．体积校准的量化。假设容量瓶内部体积是三角形分布，生产厂家提供的容量瓶在20。C是体积 为(100+_0．1)ml，容量瓶内部体积不确定度为 (mE,) O．1／√6=0．04 b．重复性的量化。充满容量瓶的变化引起的不确定度可通过该容量瓶的典型样品的重复性实验 准不确定度。