酸固化剂及温度对酚醛树脂发泡的影响.pdf

B一12 玻璃钢学会第十六届玻璃钢／复合材料学术年会论文集 2006年 酸固化剂及温度对酚醛树脂发泡的影响 张 莉1，王继辉1，冀运东2 (1．武汉理工大学材料科学与工程学院，武汉430070；2．武汉力发化工有限责任公司，武汉430011) 摘要：本文采用3种不同的酸性固化剂：盐酸、磷酸、对甲基苯磺酸来制备酚醛泡沫，对这三种酸性固化 对发泡的影响。 关键词：酚醛泡沫；发泡；酸固化；温度 ●．jL“——‘_． 1 日{J 茜 酚醛泡沫(PF)是一种性能优异的绝热、阻燃材料。在阻燃方面它具有特殊的优良性能。 其重量轻，刚性大，尺寸稳定性好，耐化学腐蚀，耐热性好，难燃，自熄，低烟雾，耐火焰穿透，遇 火无洒落物，价格低廉，是电器、仪表、建筑、石油化工等行业用隔音、轻质、节能材料H]。国外 酚醛泡沫的开发应用较早，西欧、美国、日本、前苏联在建筑和石油化工管道中已广泛采用酚醛 泡沫塑料，我国在这方瓦的研发起步较晚。近年来火灾事故频发，刺激了它的研制和生产旧]。 酚醛泡沫的制备方法主要有物理法、化学法和机械法。对于热固性酚醛树脂，一般采用物 理发泡，为了达到常温发泡的目的通常采用酸固化旧J。可选择的固化剂有HCl、H，PO。、 J。本文主要研究了盐酸、磷酸和对甲苯磺酸对常温发泡的影 H：SO。、苯磺酸、对甲苯磺酸等H 响以及温度对发泡的影响。通过3种固化剂的对比和温度的选择为酚醛泡沫的制备提供一定 的技术支持。 2实验 原材料有可发性甲阶酚醛树脂，由武汉力发化工有限公司提供；表面活性剂，吐温80(分 析纯)；发泡剂为正戊烷(分析纯)；固化剂为盐酸、磷酸、对甲苯磺酸(分析纯)；助剂为乙醇 (分析纯)。 根据酚醛树脂发泡反应机理，液体热固性酚醛树脂与表面活性剂、发泡剂、固化剂和其它 助剂经高速搅拌充分混合后注入模具发泡，酸固化产生的热量使发泡剂气化，在混合料中形成 微孔，经固化交联后形成泡沫。本实验采用物理发泡法制备酚醛泡沫…。在常温下酚醛树脂 倒入模具发泡，固化后得到泡沫。 采用上述3种酸固化剂在一定直径的圆柱型模具中进行常温(25℃)发泡，研究不同固化 剂在常温下对发泡的影响。在发泡过程中倒人混合料的模具放入预先调好温度(50。C和 70。C)的烘箱中加热，待泡沫完全固化后取出、脱模[5]，研究温度对发泡的影响。 3结果与讨论 3．1 常温(25℃)下酸固化剂对发泡的影响 酚醛树脂从各个阶段转化后形成三维网状体型结构高聚物的过程称为固化。甲阶树脂属 于物理发泡。在树脂中混入发泡剂，并均匀地分散于整个体系，在固化剂的作用下急骤升温， 发泡剂气化，膨胀起泡。在树脂中加入适当的酸类固化剂可以达到低温固化的目的。一般控 107 制pH=3～5‘61。按上述的实验工艺进行以下的实验。 表l表示盐酸(50％)用量对发泡体形态的影响。由表1可以看出，盐酸的用量对发泡体 态好，未出现塌泡现象。实验发现，盐酸对树脂体系有很好的固化作用。随着盐酸量的增加， 固化时间明显减少，泡沫硬度较好，但是盐酸做固化剂发出的泡沫较易变红及发生收缩。 表1 盐酸(50％)用量对发泡的影响 表2表示磷酸(85％)用量对发泡体形态的影响。由表2可以看出，磷酸的用量对发泡体 态好，未出现塌泡现象。实验发现磷酸加入发泡体系后，体系粘度明显加大，起泡速度稳定，泡 沫形态好，泡体变红趋势减慢，但是需增大加入量才能固化，粉化程度大。 表2磷酸用量对发泡的影响 酸的用量对发泡体的形态产生了一定的影响。对甲基苯磺酸用量为40～50％时泡沫形态好， 未出现塌泡现象。实验发现在发泡体系中，对甲基苯磺酸对树脂体系有很好的固化作用。随 着对甲基苯磺酸量的增加，固化时间明显减少，泡沫硬度较好，但是泡沫性能不稳定，泡体极易 变红，泡孔略偏大。 表3对甲基苯磺酸用量对发泡的影响 通过对以上3种酸的对比，酚醛泡沫的酸固化反应由H+催化，盐酸和对甲基苯磺酸分别 属于无机和有机强酸，在水溶液中能电离出大量的H+，从而使酚与醛在H+催化下高度放热