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金纳米壳球体的近红外光学特性研究 丁少华，送羞，王毅，钱卫平+ (东南大学生物科学与医学工程系吴健雄实验室，南京，210096) 摘要：利用白组装和还原化学，设计和制备出不同核．壳比的纳米复合颗粒一金纳米壳 球体。研究表明：随核和壳相对大小的改变，金纳米壳的等离激元共振频率系统地变化， 且其共振吸收峰可调至光谱的近红外区，这使得其在基于表面等离共振原理的生物传感 应用中具有潜在的价值。 近几年发展起来的自组装技术可以使我们制备出厚度可控、光学性质高度可调的金 纳米壳球体。金纳米壳球体是一种具有核．壳结构的球状纳米复合颗粒，由二氧化硅核和 薄的金壳组成。金纳米颗粒因其良好的稳定性、生物相容性等特点在免疫分析和生物传 感等方面产生了广泛的应用。 金纳米壳球体在保持稳定性、单分散性的同时，还具有高度可调的光学性质。金纳 米壳的等离激元共振频率随核和壳相对大小的改变而系统地变化，且其共振吸收峰位于 光谱近红外区；金纳米壳球体的金壳层具有很好的生物相容性，可以进一步连接生物大 分子，如核酸，生物素等，可以用来检测生物分子的相互作用【l—2】。利用分子自组装和 胶体还原化学技术制备金纳米壳球体的示意图如下： ● ■●■卜 ●一 离心 氨基化 再分散 ·●—●——● 鬟0◆ 壳的形成 图1金纳米壳球体制各示意图 1实验部分 首先，Si02(一110 rim)水溶胶经离心、超声再分散置换为乙醇相；然后用十氨基丙 基三乙氧基硅烷(APTES)使其表面氨基化；接着，角硼氢化钠还原法制备扣5m的胶 体金溶液；带负电的金纳米颗粒经静电作用吸附到氨基化Si02胶体表面，形成 Au—APTES-Si02纳米复合颗粒；最后，在甲醛的作用下更多的金被还原，并以siO，表面 吸附的金颗粒为晶核，在Si02胶体表面逐渐生长，最终形成完整的金壳。 2结果与讨论 以观察金纳 向等量的氯金酸和碳酸钾混合液中加入不同量的Au-APTEs．Si02溶胶 米壳球体形成过程中壳层厚度的改变对其等离檄元共振频率的影响。 图2中，从a_+b—c一(be_÷f’随着Au-APTES。si02溶胶的量逐渐减少 共振消光峰 2的 的位置出现红移，并且跨越到光谱的近红外区，表明完整纳米壳的形成。但可以看出， 从a_÷b—c，峰的迁移很小，这是由于Au-APTES—Si02溶胶的量较大，被还原的金以其表 面的金颗粒为成核位置，逐渐生长，形成粒径较大的纳米金颗粒，还未形成完整的金壳 层；从d—e—f’消光峰的位移十分明显，表明金壳层已经完全形成。 wi垤lengthfrim) 金纳米壳球体在近红外的强的消光特性将有望在生物传感领域发挥重大的作用。如 传统的一些免疫分析在可见光下进行，而可见光在通过时几乎被全部吸收，因而需要预 处理。利用金纳米壳球体红外消光特性则可以避免复杂的处理过程，且其消光峰位置与 周围环境的折射率及粒子的聚集状态有关，利用这一性质还可实现对环境变化的检测。 参考文献： S．L．Westcott，et 1．s．J．Oldenberg，R．D．Averit4 al，J．Chem．Phys．kffJ．1998．288：243 2．R．D．Aveda，D．Sarkar，N．Halas，J．Phys．Rev．kff．，1997。78：4217 The on Near·infrared