2.光学分析法-导论课件.pptVIP

第二章 光学分析法导论;本章基本内容;光学分析法——根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁辐射的相互作用（如散射、偏振等）建立的一类分析方法。 主要应用在物质组成和结构的研究，基团的识别，几何构型的确定，表面分析；定量分析等方面。;§ 2~1 电磁辐射;（2）微粒性;（3）辐射能的特性;;;散射 ;二、电磁波谱;2.电磁波谱与现代仪器分析方法;波谱区;§ 2~2 原子光谱和分子光谱;;（1）n—主量子数 与描述核外电子运动状态的主量子数意义相同，决定能量状态的主要参数，n =1, 2 ,3 ,… （2）L—总角量子数 L=|l1+l2|，|l1+l2-1|，… |l1-l2| 由两个角量子数l1和l2之和递减1变到它们之差。 【例】（1）价电子组态为np1nd1的原子：l1=1，l2=2；L可取3、2、1。 （2）C原子基态电子结构1s22s22p2，未满外层电子是2p2，l1=l2=1，L可取2、1、0。 L的取值可为0,1,2,3,…,用大写字母S, P, D, F, …表示;（3）总自旋量子数与谱线多重性符号;②M—谱线多重性符号 M=2S+1 L与S之间的电磁相互作用，可产生2S+1个能级稍微有所不同的分裂，通常以M表示，称为谱线的多重性。;（4）J—内量子数 取决于总角量子数L和总自旋量子数S，为它们的矢量和 J=L+S J可取：（L+S）,（L+S-1）,（L+S-2）,…︱L-S︱ L≥S时，J 从 L+S 到 L-S 共有（2S+1）个 L＜S时，J 从 S+L 到 S-L共有（2L+1）个 例:L=2, S=1 J 可取3,2,1 三个数值 L=0, S=1/2 J 可取1/2 一个数值;每个量子数的取值分别为： ①n =1，2，3 ，…； ②L=∑li ，l=0，1，2，…； L=|l1+l2|，|l1+l2-1|，… |l1-l2| ③S=∑ms，i ms=±1/2； S可取：N/2,N/2-1,N/2-2…，1/2,0 ④J=(L+S),(L+S-1) ,(L+S-2)，…|L-S|。 L≥S，J 从 L+S 到 L-S 共有（2S+1）个。 L＜S，J 从 S+L 到 S-L共有（2L+1）个 ;(5) 光谱项与光谱支项;例： Na价电子组态3s1,一个价电子,电子自旋取1/2; S=1/2。M=2S+1=2，产生双重线,L=0光谱项 n2S+1L为32S Zn激发态 4s14p1,二个价电子,电子自旋取±1/2; S=1 M=3 三重线 L=1 光谱项 为43P S=0 M=1 单重线 L=1 光谱项 为41P;L≥S时，2S+1就是内量子数。同一光谱项中包含的J值不同。把J值不同的光谱项称为光谱支项; 用 n2S+1LJ 在磁场作用下,同一光谱???项会分裂成2J+1个不同的支能级；外磁场消失,分裂能级亦消失，此现象称为能级简并. 2J+1为能级的简并度或称统计权重g。;Na、Zn原子基态及第一电子激发态的光谱项;(二)、能级图;水平线：能级 纵坐标：能量;钠原子：;(三)、光谱选择定则;例：Hg:;判断下列跃迁能否允许;(四)、原子光谱;2. 原子吸收光谱; 二、 分子光谱;能级跃迁示意图;电子能级上有许多振动能级，而振动能级上又有许多能量不同的转动能级。 通常情况下，物质的分子处于基态，各种能级都处于基态，当它受到光照或其它能量激发时，引起分子能级的跃迁：基态 →激发态，按波长大小排列记录下来称为吸收光谱 激发态 →基态以光辐射形式释放出来，把释放的光辐射按波长排列记录下来称为发射光谱 吸收或发射的光子的能量 E光 = h ? = E2-E1=?E= ?E转+ ?E振+ ?E电 ?E电＞?E振＞ ?E转 ;§ 2~3 光学分析法分类; ;分子光谱;2.非光谱法;作业