超临界流体化学反应技术.pdfVIP

维普资讯 学兔兔 第37卷 第9期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．37 No．9 2008年9月 Technology Development of Chemical Industry Sep．2008 超临界流体化学反应技术 蒋艳忠 (广西T业职业技术学院，广西 南宁 530001) 摘 要：介绍了超临界流体的物理特性，分析了超临界流体对化学反应的影响和作用。较全面地综述了超临 界流体技术在多相催化、污水处理、高分子化工领域的应用研究概况。 关键词：超临界流体；化学反应；污水处理；高分子 中图分类号：TQ 03 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2008)06—0043—05 超临界流体(SCF)是指温度和压力高于其临界 衡常数大幅度地提高，从而提高产物的选择性。② 值的流体，当流体处于超临界状态时，兼有气体和液 由于SCF具有很强的溶解性和较大的扩散系数，利 体的性质。在临界点附近，温度和压力的微小变化 用SCF与产物的强相互作用能及时地把产物从催 都可以引起流体密度很大的变化，并相应表现为溶 化剂表面移走，突破平衡条件的限制。 解度的变化。SCF的这些性质最早被应用在化工萃 1．2 对化学反应速率的影响 取和分离过程中，近年来，SCF的化学反应技术也逐 SCF可以通过不同的方式来影响反应速率：① 渐成为研究热点，研究包括以SCF作为反应介质或 增加扩散速率。在超临界区内流体的扩散系数大， 直接参与反应(即超临界化学反应)。SCF应用在化 其次，在超临界区内，扩散系数是压力和温度的敏感 学反应中，能影响反应混合物在流体中的溶解度、传 函数。扩散控制反应的速率常数可用Stokes—Ein— 质和反应动力学，从而提供了一种控制产率、选择性 stein方程来计算，很小的压力变化都将导致速率常 和反应产物回收的方法。 数的较大变化。②增加反应物的浓度和消除传质阻 实际应用中，超临界c_02(SC—cch)流体最受 力。在通常的有机物氧化的非均相反应中，会受到 关注。SC—co2流体密度大，对有机物溶解能力 氧气溶入溶液的传质限制。若使用SC—H2O为溶 强，传质速率高；032临界压力适中，临界温度31 剂氧化，则氧和有机物可在超临界水相中充分混合， ℃，过程可在接近室温下进行；cch便宜易得，无毒 消除了传质障碍。 以及反应后cch易于分离等特点使其广泛应用。 2 超临界流体在多相催化反应中的 另外，采用轻质烷烃(C3～C=5)和水为SCF也有 应用 应用。 2．1 热解反应 1 超临界流体对化学反应的影响 由于SCF能够溶解反应产物，热解反应在SCF 1．1 对化学反应平衡的影响 中进行时可将产物移出高温区，避免进一步的分解 超临界反应有利于一些受热力学平衡条件限制 而形成积碳，既提高了反应的产率和选择性，又使积 的催化反应，如仅改变P、T就能改变平衡常数、转 碳量大大减