第05次课20110307化学热力学初步.pptVIP

3)反应的熵变判据 在日常生活中我们都知道。往一杯水中滴入几滴蓝墨水， 蓝墨水就会自发地逐渐扩散到整杯水中，这个过程不能自发地 逆向进行。 基本结论：用焓变(能量观点)或熵变(混乱度观点)进行化学反应自发性(方向性)判断时，大多情况下适应，但都有例外！ 能否把ΔS 和ΔH综合起来考虑呢？ 2)吉布斯函数变用于反应自发性的判断 以ΔG为判断标准—最小自由能原理 转变温度(对ΔH与ΔS 符号相同的化学反应，存在一个能使反应自发进行的最高或最低温度)：TC = ΔH/ΔS。 古时候CuFeAl的利用 最早使用的是Cu 后来使用的是Fe 最后使用的是Al (拿破仑时代以前Al是比黄金还贵重的金属) 原因是什么呢？ 冶炼铜 C + CuO = Cu + CO ΔfHθm(kJ/mol) 0 -157.3 0 -110.5 Sθm(J/molK) 5.74 42.63 33.15 197. 7 ΔrGθm= ΔrHθm- TΔrSθm=46.775-182.4×10-3T T转=256.4 K ΔrGθm0 冶炼铁 3C + Fe2O3 = 2Fe + 3CO ΔfHθm(kJ/mol) 0 -824.2 0 -110.525 Sθm(J/molK) 5.74 87.40 27.28 197.674 ΔrGθm= ΔrHθm- TΔrSθm=492.625-542.962×10-3T T转=907.3 K ΔrGθm0 冶炼铝 3C + Al2O3 = 2Al + 3CO ΔfHθm(kJ/mol) 0 -1675.7 0 -110.525 Sθm(J/molK) 5.74 50.92 28.32 197.674 ΔrGθm= ΔrHθm- TΔrSθm=1344.13-581.52×10-3T T转=2311.4 K ( 2038℃) ΔrGθm0 3)反应吉布斯函数变的计算 G是状态函数，具有容量性质。 任何指定单质(注意磷为白磷) ΔfGmθ = 0 并规定 ΔfGmθ(H+,aq) = 0 两类实际问题 第一类 已知条件，求结论：反应是否自发进行 例题: 计算碳酸钙分解反应的吉布斯函数变并判断反应的自发性。 解：写出化学反应方程式 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) (3)ΔrGθm(1273K)的计算 ΔrGθm(1273K)≈ ΔrHθm(298.15K) - 1273×ΔrSθm(298.15K) = 178.33-1273×0.1605 = －26.0 kJ·mol-1 (4)用实际条件下的ΔrGm,T 进行判断 在空气中加热分解时大气中的CO2的含量约 0.03%。 此时，CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) pco2 = 101.25×0.03% pco2/pθ = 101.25×0.03% /100=0.000304 (6) 用ΔrGm估算反应的转化温度 在大气环境下，最低要将温度上升到多高时，石灰石才能发生分解反应？ 由此可知：条件改变（T, P），化学反应的自发性也会改变 利用ΔrGm解决第一类实际问题的一般步骤 1 写出正确的化学反应方程式 aA + bB=== cC + dD 2 计算ΔrGmθ 根据ΔfHmθ和Smθ 计算ΔrHmθ和ΔrSmθ ΔrGmθ=ΔrHmθ – TΔrSmθ（单位统一） 3 找实际问题的条件，代入反应商Q中 4 代入ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQ 然后判断，得出结论 若ΔrGm 0 则在给定条件下，反应能正向进行 若ΔrGm