铁铬系变换催化剂沉淀法合成过程的优化.pdfVIP

2.2 催化剂制备方法 16 2.3 铁铬系变换催化剂制备过程简述 18 2.4 催化剂的活性测试 19 2.4.1 催化剂活性评价方法 19 2.4.2 影响催化剂活性的测试条件及确定 20 2.4.3 催化剂的活性测试条件 21 2.4.4 催化剂活性测试方法 21 2.4.5 催化剂活性测试流程及说明 22 2.5 空白试验 24 2.6 催化剂的表征 24 2.6.1 X-射线粉末衍射分析 24 2.6.2 TEM 电子显微镜表征 24 2.6.3 热重和差热分析 24 2.6.4 TPR 测试 24 2.6.5 比表面积测定 25 2.7 主要研究内容 25 第三章 实验结果与讨论 25 3.1 助剂铬含量优化实验 25 3.2 制备方法的优化 26 3.2.1 开放与封闭系统制备催化剂性能比较 26 3.2.2 正加法与反加法合成催化剂性能比较 27 3.3 反应沉淀终点 PH 对催化剂性能的影响 29 3.3.1 不同反应沉淀终点 PH 催化剂活性评价 29 3.3.2 不同反应沉淀终点 PH 制备催化剂的表征 31 3.3.3 催化剂结构及性能与反应沉淀终点 PH 关系的分析与探讨 42 3.4 反应沉淀过程原料 CRO 不同加入方式对催化剂性能的影响 43 3 3.4.1 反应沉淀过程原料 CRO 不同加入方式催化剂活性评价 43 3 3.4.2 反应沉淀过程不同 CRO3 加入方式催化剂的表征 44 3.4.3 原料 CRO 加入方式对催化剂结构及催化性能影响的探讨 48 3 3.5 熟化工艺对催化剂性能的影响 48 3.5.1 不同熟化工艺催化剂活性评价 48 3.5.2 不同熟化工艺催化剂的表征 49 3.5.3 熟化工艺对催化剂结构与性能的影响 55 第四章 结论 57 参 考 文 献 59 前 言 在合成固体复合氧化物的方法中，沉淀法由于制备条件温和、制备过程简单及 能从原子水平出发组装等优点，成为最主要的湿法合成工艺。沉淀法从简单的沉淀反 应开始，由下而上地组装超分子结构，看似简单的沉淀反应过程实际包含了复杂的反 应与传递过程，整个过程是一刚性动态非线性系统，沉淀物的形成与演变、沉淀反应 体系的组成和结构随着时空而变化，且受工艺过程中多种因素影响，沉淀物最终组成 和结构为沉淀反应的过程函数，同时也是决定其经沉淀后处理所得到的固体氧化物的 组成和织构的基础，因此采用沉淀法所合成的超分子结构固体氧化物的组成、结构和 性能与沉淀过程密切相关。 过去的半个世纪，涉及沉淀反应过程的研究有许多，但鉴于固体氧化物的直接 母体是沉淀物，造成研究重点主要集中在沉淀后处理过程，而对于固体氧化物组成、 结构和性能的起点且决定沉淀物组成、结构关键过程的沉淀反应过程缺乏应有的重 视，特别是针对其催化性能的组成和织构基础的研究较少。 由于对反应沉淀过程，特别是有关沉淀物结构基础及其形成与演变过程对沉淀终 产物组成、结构本质认识的限制，使对沉淀反应产物的的预测和控制存在许多问题， 其中突出的问题就是重验性差，造成沉淀终产物经沉淀后处理所得固体复合氧化物的 化学组成、结构和性能，特别是催化性能方面的产生很大差异。因此对反应沉淀过程 认识水平的限制是合成新型催化剂和改进已有催化剂的最大障碍。随着纳米湿法合成 技术的发展，该领域的研究者逐渐认识到在“由下到上(bottom to up) ”的组装技术中， 对沉淀反应过程沉淀物形成和演变本质规律的研究是进行催化剂根源设计(rational catalyst design) 的必要条件。 用于水煤气变换反应的铁铬复合固体氧化物作为产量和用量最大的固体催化剂， 其沉淀法合成过程几乎包含了各种沉淀反应过程的主要特征，成为沉淀反应的典型体 系。当前，铁铬系高温变换催化剂研究进展缓慢，主要由于对反应沉淀过程认识的限 制，特别是有