铜锰复合氧化物催化剂制备过程优化与控制.pdfVIP

3.2 Cu-Mn-O 复合氧化物放大试验研究 27 3.2.1 XRD 表征 28 3.2.2 低温 N2 吸脱附表征 31 3.2.3 TPR 表征 33 3.2.4 催化性能表征 34 3.3 盐碱配比对 Cu-Mn-O 复合氧化物耐热稳定性的影响 35 3.3.1 XRD 表征 35 3.3.2 低温 N2 吸脱附表征 37 3.3.3 TPR 表征 39 3.3.4 催化性能表征 40 3.3.5 耐热稳定性测试 40 第四章 结论 42 参 考 文 献 43 致 谢 48 个 人 简 介 49 第一章 文献综述 化学工业是国民经济发展的重要支柱。据估计，目前约 80% 以上的化工产品都是 借助催化过程而实现生产的。采用催化方法，可以加速化学反应，大幅度降低产品成 本，提高产品质量。因此，催化剂在工业中对提高经济效益的作用甚大。而且，随着 世界工业水平的发展，要求尽快的改造引起环境污染的现有工业过程并研究无污染物 排出的新工艺，在这方面，催化剂起着越来越重要的作用。 1.1 水煤气变换反应催化剂研究进展 水煤气变换反应(CO+H O=CO +H ，简称WGSR[1]) 的研究始于 1888 年，在 1915 2 2 2 年成功地在合成氨厂中用于合成气的净化和精制，标志着大规模廉价制氢的开端。之 后，该反应广泛应用于合成氨工业、甲醇合成、燃料电池及汽车尾气的净化处理等方 面。 水煤气变换反应是一等体积可逆放热的氧化还原反应[2]，压力对化学平衡的影响 很小，但温度对反应速度的影响却很大。从热力学平衡角度出发，反应宜在尽可能低 的温度下进行；但是从动力学角度来看，温度降低对反应速度不利，故在工业上综合 考虑热力学平衡和反应速度两方面的因素，只有采用催化剂才能满足工业生产的要 求。目前，工业上采用的水煤气变换催化剂大体上可以分为三大类：铁铬系高温变换 催化剂(300~450℃) ，低温活性差，能耗大；铜锌系低温变换催化剂(190~250℃) ，活 性较高，但催化剂不耐硫，耐热性能差；钴钼系耐硫宽温变换催化剂(180~450℃) ， 活性很高，完全耐硫，但过程控制复杂、价格昂贵。为了克服以上催化剂本身的缺陷， 急需开发一种低温活性好、热稳定性高、工艺过程简单的变换催化剂以强化现有的变 换催化剂。 目前，国外许多国家已成功开发出适用于低汽气比变换工艺的高温变换催化剂。 这种催化剂主要有两类：一类是铜(锰)促进的铁基改进型高温变换催化剂；另一类是 不含铁、铬的铜基高温变换催化剂。保加利亚报道了一种在铁基催化剂中添加一定量 的CuO 的高变催化剂[3]，这种催化剂起活温度低，温度达到240 ℃时就有相当高的活 - 性，且可在低汽气比条件下操作，耐热性能好，有一定的抗 Cl 能力。丹麦托普索公 司[4]早在 1984 年就开发出一种不含铁的铜基高变催化剂，这种催化剂不仅能在 [5] 200~350 ℃和低汽气比条件下操作，而且还能避免烃类副产物的生成。日本专利 报 1 道了一种铜基高变催化剂，这种催化剂在 200~450 ℃对半水煤气变换反应有较高的活 性，其活性组分为 CuMnO 。与此同时，国内也相继对水煤气变换反应催化剂进行了 2 [6] 深入的研究，2002 年出现了浸渍型的无铬高变催化剂，宋海燕等 分别以镁铝尖晶石 和活性炭作为载体制备了负载型铁基高温变换催化剂，结果表明，两种催化剂在低 Cr O 含量时都保持了与传统铁铬系变换催化剂(B117 型)相