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中国早期黄铜混合矿冶炼工艺模拟探索
中国早期黄铜混合矿冶炼工艺模拟探索摘要:按照“混合矿冶炼工艺”模拟了黄铜冶炼实验。利用X射线衍射、X射线荧光、金相显微镜、扫描电子显微镜等方法,分析了模拟实验所得的黄铜样品,并讨论了中国早期黄铜的冶炼工艺。实验结果表明:当温度高于800℃时,孔雀石、炉甘石和木炭在密闭装置中,即可反应生成黄铜,所炼黄铜的金相组织以等轴晶为主,伴有少量孪晶。冶炼温度在800℃时,所炼黄铜的含锌量低于5%;850℃时,其含锌量可超过10%;达到900℃后,其含锌量将超过20%
关键词:黄铜;炉甘石;孔雀石;金相
Abstract:In order to explore the smelting process of early brass, we did simulation experiments and analyzed the brass obtained from simulation experiments with X-ray diffraction, metallographical microscope and scanning electron microscope. The results showed: malachite, calamine and charcoal can react and form brass in closed device when the temperature is over 800 ℃, and the main microstructure of brass formed is isometric crystal,with a few twin.calamine will be deoxidized to zinc; when the temperature is 800 ℃, the brass formed contain Zn less than 5%; when the temperature is 850 ℃, the formed brass contain Zn more than 10%. when the temperature is over 900 ℃, the zinc content of formed brass can exeed 20%.
Key words:brass; calamine; malachite; microstructure
一、 前 言
黄铜在我国的使用,最早可追溯至新石器时期。迄今为止,我国考古出土的早期黄铜实物有:1.陕西临潼姜寨遗址(仰韶文化)出土的黄铜片和黄铜管状物,年代为4700~4000BC(1); 2.陕西渭南北刘遗址(仰韶文化)出土的黄铜笄,年代为3900~3000BC(2); 3. 山东胶县三里河遗址(龙山文化)出土的黄铜锥,年代为2300~1800BC(3)
这些早期的黄铜实物,特别是姜寨的黄铜片和黄铜管,不仅是我国最早的冶炼黄铜,也是世界上最早的冶炼合金之一
这些黄铜实物的含锌量均超过20%(1)(2)(3)。在冶金起源时期,古人能否冶炼出含锌量如此高的黄铜?这些黄铜又是如何冶炼出来的?学术界关于早期黄铜的冶炼工艺主要有三种观点,一是 “渗合工艺”,即将锌矿、木炭与自然铜(或人工冶炼铜)以混合状加热,于较低温度下(800℃左右),游离出来的锌将缓慢扩散至铜中而形成低锌黄铜(4);二是“混合矿冶炼工艺”,即将含铅锌矿的铜矿石或孔雀石与炉甘石混合后,于铜的熔点以下(950~1000℃)直接炼得(5);三是热煅或固体还原工艺(6)
为了揭示早期黄铜的冶炼工艺,参照“渗合工艺”和“混合矿冶炼工艺”,开展了黄铜冶炼的模拟实验。本文介绍的是“混合矿冶炼工艺”,其具体步骤为:将炉甘石、孔雀石与木炭按一定比例混合后,放入带盖坩埚内,再将坩埚置于马弗炉中,分别设定不同的温度和时间,进行模拟冶炼实验。模拟炼得样品后,采用X射线衍射、X射线荧光、金相显微镜、扫描电子显微镜等技术,对模拟实验的原料以及模拟实验的冶炼产物进行检测分析
二、 实验方法
1. 实验试剂及器材
刚玉带盖坩埚(100ml),炉甘石,木炭,孔雀石
2. 实验配比
模拟试验所用材料分别采用下述三种配比:即,(1)5克孔雀石、10克炉甘石和5克木炭;(2)10克孔雀石、10克炉甘石和5克木炭;(3)10克孔雀石、5克炉甘石和5克木炭
3. 模拟实验
按上述比例将炉甘石、木炭与孔雀石混合均匀,每种比例取若干份,分别放入100ml的刚玉坩埚内,盖上坩埚盖后,置于马弗炉中,迅速加热至750℃、800℃、850℃、900℃、920℃、950℃,保温不同的时间,再随炉冷却
利用X射线衍射、X射线荧光、金相显
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