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- 2017-09-02 发布于天津
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i 平衡态统计物理 第一章 相变与临界现象 第一节平衡判据和平衡条件
I. 平衡态统计物理
第一章 相变与临界现象
第一节 平衡判据和平衡条件
( 对孤立系,判据为
因为熵增加原理,平衡态的熵应当极大。
( 假设体系和大热源接触,体系的T、V不变
U为体系的内能, 为体系吸收的热量
由于V不变,
∴ =0
同理
∴ 判据为
由平衡判据可以导出平衡条件
习题: 导出T、P不变的平衡判据
(1)热平衡条件
将孤立系分为两部分
内能为 ,
温度为 ,
各部分体积不变 —— 即没有互相做功
∵
∴
∵
∴
∴ 为热平衡条件 —— 第0定律
如 , 将发生热传导
设
∵
∴
即热量(能量)由高温部分流向低温部分
(2)力学平衡条件
习题
(3)相平衡
回顾特征函数
内能
焓
自由能
吉布斯函数
都是广延量
由特征函数可以导出“所有”热力学性质
记忆:从加减的项看替换的变量
对多种粒子体系
化学势
为增加一个粒子带来的能量。例如,在 T=0 时,理想气体费米子
(
是粒子数带来的能量变化。
假设无外力场(如电磁、重力等), T、P不变,但存在两种粒子,处于不同的“相”。平衡判据为
设 ,
∴
如果 , 粒子还会从一个相跑到另一个相,非平衡。
选T、P为独立变量,相平衡条件为
这在T-P图上体现为一条曲线,这样的T-P图称之为相图。例如,冰、水的化学势都与T、P有关,在这曲线上两相共存。 T
水
冰
P
冰和水在“冰区域”接触,水会结冰,但记住,这时水处于“冰区域”的T、P之下。
如在“水区域”接触,冰处于“水区域”的T、P,冰会融化。
体系在曲线上会发生相变。
相变是物体宏观状态的一种突然变化,常常可用一个“序参数”的突变描述。
‘突然变化’必须定量化
‘宏观状态’或説‘序参数’会随着人们对自然界的认识不断改变。例如,‘序参数’可以是静态结构,统计涨落,也可以是动力学行为。
在相变点,特征热力学函数奇异。
相变的阶用特征热力学函数定义。
例如,自由能F(T,V)为特征函数的体系
不连续 一级相变
序参数不连续,两相共存、似稳态
例如:水、冰
不连续 ( 连续) 二级相变
序参数一级导数不连续,统计涨落无穷大,普适标度行为
例如:铁磁系统
如果是二级相变,水变冰的物理图像是:在时,出现冰状板块,板块会随时间变化,时而象水,时而象冰,板块在达到体系的尺度。
……
有时笼统称二级以上的相变为连续相变。
(级相变
例如:Kosterlitz(Thouless相变
自旋玻璃相变,类似于二级,但略有不同
结构玻璃相变
为什么研究相变?因为它刻划体系的特征。
例如,研究材料学的,关心‘相’的性质,研究相变理论的,关心相变的准确位置尤其是相变点附近的行为特征。
第二节 Ising model
代表晶格上原子的磁子,最简单情形假设只有两种取向,用描述。
i j 记最紧邻相互作用。
(单位体积) 磁化强度 M
二级相变,准确解极困难
TC T
平均场近似
近似计算的要点
能算出来
物理意义清楚,在极端情形下,应正确或大体正确。
设 d 为空间维数
这一近似略去了相互作用,可准确计算
当d-∞,或者在长程作用情形,趋向准确解
自恰条件
y(M) y=M
y=tanh (k d M)
Y
①
② M0 M
∵ 自由能为极大值
F为极小值,
根据与大热源接触、不做功体系的相平衡条件
所以, 的任何一个是物理
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